近红外分析方法测定润滑油基础油的化学族组成

测定了不同来源、不同工艺的润滑油基础油近红外谱图 ,以偏最小二乘方法为数学工具 ,通过硅胶吸附法取得基础数据 ,建立基础油的近红外光谱 -化学族组成模型。采用该模型测定未知样品与硅胶吸附法的测定结果相比 ,饱和烃质量分数和芳烃质量分数相关系数分别为 0 9877和 0 9875。对子分析结果表明 ,两种分析方法的测定结果一致。近红外分析方法重现性好 ,分析速度快 ,结果准确 ,且不消耗有机溶剂。

高效液相色谱法快速测定润滑油基础油化学族组成的研究

用高效液相色谱法对润滑油基础油的化学族组成进行了分离分析 .以键合氰基柱和硅胶柱双柱切换的方式 ,正己烷为流动相 ,示差折光检测器检测 .经典柱色谱分析得到的样品分析结果作为高效液相色谱法对饱和烃、芳烃和胶质分析进行定量校正的依据 ,使用该种定量校正方法可得到不同产地和馏程的基础油族组成分析的定量校正因子 .为了简化数据处理过程、提高分析速度 ,引入平均校正因子 ,即同一馏程的样品定量校正因子为多产地样品校正因子的平均值 .用该种定量校正方法对已知样品和未知样品进行分析 ,结果表明该方法可以满足润滑油生产工艺中对烃类族组成快速分析的要求 .

煤的化学族组成研究(Ⅱ)煤的可溶化体系的优化

煤的可溶化体系是煤化学族组成研究的前提和关键，通过从高抽提率、溶剂回收性、普遍适应性、快捷省时、方便准确等方面综合考察溶剂选择、溶剂组合方式、溶剂抽提方式等因素对煤可溶化的影响，提出了一套较为优化的可溶化体系，以满足煤化学族组成研究的需要．

基于化学族组成的煤化学研究体系构建及其应用

针对170多年来按照物理相似性、以显微组分为基础的传统煤化学研究方法普适性差和近70 a来借助现代分析仪器和量子化学计算得到的煤大分子结构模型无法解析煤结构和反应性的关联性的核心科学问题,提出表征可溶化程度的相对抽提率概念,构建了基于环己酮和CS_(2)-NMP复合溶剂分步抽提煤的普适性可溶化体系,按照化学相似性将煤中有机物分为饱和分、芳香分,胶质、沥青质、碳青质和焦质6个化学族组分,开展不同变质程度煤化学族组分的物理化学结构、组成及其不同热解条件下的热解行为、热解特性、反应机理与动力学研究;提出煤热解反应主体由热离解的自由基主导的新观点,构建了普适性的煤热解自由基调控机理及其强化机制,并按照煤化学族组分的基元反应产生初始自由基、自由基调控和自由基复合3个阶段的反应机理合理有效地解析了煤等离子热解制乙炔过程反应历程与机理以及产物中乙炔选择性高达80%以上的现象、低阶煤快速热解提质实现焦油收率最大化的适宜条件等工业现象,从而形成了基于化学族组成的现代煤化学研究方法,实现了从分子水平识别、表征和描述煤的组成和物理与化学结构参数、煤中各种化学键和有害组分的存在形态,进而利用煤的化学族组成从分子水平研究煤转化过程的反应历程、反应机理和反应动力学,揭示各种煤在反应性方面的相似之处,提高煤转化过程效率、降低污染排放,为煤炭资源的高效清洁转化与利用提供借鉴。

石油沥青在连续热和空气老化中化学族组成的变化及动力学研究

本文在120～180℃范围内详细考察了欢三联和胜利直馏沥青在连续热和空气老化中化学族组成妁变化.结果表明,随热和空气老化时间的增长,沥青的饱和烃组分含量基本不变,芳香烃组分含量逐渐减少,而沥青质组分含量逐渐增加。在较低温度(120～140℃)下,胶质组分含量稍有增加,未形成甲苯不溶物组分。但在较高温度(180℃)下,胶质组分含量先增加后下降,甲苯不溶物迅速增加.随热和空气老化温度的升高,各组分含量的变化更为显著。欢三联沥青各组分的表现老化速度常数为(4.252～23.59)×10^(-3)h^(-1),表现老化活化能为29.96～36.34kJ/mol。胜利沥青各组分的表现老化速度常数为(6.083～24.24)×10^(-3)h^(-1),表现老化活化能为14.67～15.48kJ/mol.本文所提出的连串反应动力学模型很好地解释了石油沥青在连续的热和空气老化中化学族组成的变化规律,各组分含量的理论计算值与实测值相吻合,其差值一般小于3％.

石油沥青在连续热和空气老化中化学族组成的变化及动力学研究

本文在120～180℃范围内详细考察了欢三联和胜利直馏沥青在连续热和空气老化中化学族组成的变化.结果表明,随热和空气老化时同的增长,沥青的饱和烃组分含量基本不变,芳香烃组分含量逐渐减少,而沥青质组分含量逐渐增加.本文所提出的连串反应动力学模型很好地解释了石油沥青在连续的热和空气老化中化学族组成的变化规律,各组分含量的理论计算值与实测值相吻合,其差值一般小于3%.

紫外光老化对沥青化学族组成和物理性能的影响

在较高温度下对两种基质沥青(AH-70、AH-90)进行了紫外光氧老化,研究了紫外光对两种沥青化学族组成和物理性能的影响。结果表明:在紫外光的连续辐照下,两种沥青的饱和分、芳香分和沥青质含量的变化趋势基本相同,即饱和分含量变化很小,芳香分含量明显降低,沥青质含量显著增大,而两种沥青的胶质含量变化有明显差异:AH-70的胶质含量先略微增大后又减小最后基本不变;AH-90的胶质含量先稍微增大而后持续减少,总减少量明显比AH-70多。沥青族组分的变化直接影响其物理性能,在老化过程中,沥青的软化点、针入度和延度的变化与沥青的族组成的变化表现出良好的对应关系。

用近红外分析方法测定重质馏份油的化学族组成

测定了扬子公司不同厂的重质馏份油的近红外谱图,以偏最小二乘方法为数学工具,通过色-质连用法取得基础数据,建立重质馏份油的近红外光谱族组成模型。采用该模型测定未知样品与色-质连用法的测定结果相比,饱和烃中正构烷烃、异构烷烃、环烷烃的质量分数和芳烃质量分数的相关系数分别为0．9857、0．9854、0．9968 和0．9984。分析结果表明,两种分析方法的结果一致。近红外方法重现性好,分析速度快,结果准确,且不消耗有机溶剂。

煤的可溶化技术与煤的化学族组成

综述了煤可溶化技术研究的现状 ,讨论了影响煤可溶化的主要因素以及几种强化方法 ,指出了今后应作深入研究的几个方面 ,并提出了利用煤的可溶化技术进行煤的化学族组成研究的设想。

煤的化学族组成与煤的热解初探

煤的热解和煤的组成和结构关系密切,根据煤的化学族组成研究方法,将煤中有机物分为饱和分、芳香分,胶质、沥青质、碳青质和焦六组分,首先研究各单个组分的热解特性,找到其热解动力学模型,再在此基础上研究各族成分之间的影响规律,建立反应网络,求得反应速度参数,综合各步研究进行反应集总就可以得到整个煤的热解模型。由于此模型建立在化学族组成的基础上,化学族组成是在从分子水平对煤进行认识和研究,这样求得的煤热解模型机理清晰、预测准确性高、具有普适性,与以往的模型有较大的不同。在当前煤热解研究中,此种方法是一个较好的研究思路。

褐煤的化学族组成研究方法及应用

利用化学族组成研究方法对褐煤进行分子水平研究。介绍褐煤化学族组成研究的思路,六组分的定义和划分,并建立了褐煤的六组分分离法,为褐煤生产腐植酸、褐煤转化过程的反应历程、反应机理以及反应动力学研究提供了一种新思路。

环戊二烯类有机金属含硫族化学的新进展

本文系统地综述了环戊二烯类有机过渡金属含硫族（Ｓ，Ｓｅ，Ｔｅ）化学领域的研究现状和进展。参考文献１３６篇。

GFL：用于族性化学结构的标引图形形式语言

为了满足日益增长的对专利检索的需求，国家高技术研究发展计划（863计划）启动了族性化学结构数据库系统的研究与开发。族性化学结构数据库系统主要涉及两方面的关键技术：（1）族性化学结构的计算机表达，（2）族性化学结构的检索算法。本文主要讨论族性化学结构的计算机表达。存在于化学专利原始文献中的族性化学结构是用具有一定规范的自然语言表述的。为了能在计算机系统中储存与检索这些信息，自然语言表述的族性化学结构必须转换为计算机可以接受的无歧义的形式语言。这个过程叫做族性化学结构的标引。国际上一般采用的基于结构片断的族性化学结构标引形式语言开发于20世纪70～80年代，这种形式语言与化学家采用的图形自然语言相去甚远，标引速度慢，成本高。本文介绍在ISIS／Draw绘图功能基础上发展起来的标引族性化学结构的图形形式语言，它的主要特点是与化学家日常使用的图形自然语言接近，规则简单易于掌握，从而提高标引效率，降低族性化学结构数据库系统的实现成本。

云南白马寨Cu-Ni硫化物矿微量和铂族元素地球化学和矿床成因意义

利用锍镍试金富集-等离子体质谱（ICP—MS）测定法较系统分析了云南白马寨主要Cu—Ni硫化物矿石和主要围岩的PGE、Au、Cu和Ni含量，发现PGE含量均较低，其中块状硫化物矿石的∑PGE为78．2×10^-9～556×10^-9，橄榄辉石岩为0．472×10^-9～67．0×10^-9，辉长岩为0．847×10^-9，二辉岩为0．76×10^-9～0．809×10^-9．后期煌斑岩的PGE也很低（2．98×10^-9～4．07×10^-9）。各类矿石和围岩中∑PGE与Au，Ni与Cu之间呈明显的正相关关系。各类矿石的PGE原始地幔标准化曲线和Pt／Pd和Cu／Pd值与其各主要围岩非常相似，说明该矿Cu—Ni硫化物矿石为岩浆成因，且与围岩有成因上的联系。矿石和围岩较高的Pt／Pd值（平均0．83）显示其主要形成于单独的硫化物饱和事件，矿石中较高的Ir（0．77×10^-9～5．52×10^-9，平均2．35×10^-9）和Pd／Ir值（4．76-296，平均138）显示硫化物矿石可能受到后期强烈的热液蚀变。白马寨硫化物矿石较高的^187Os／^188Os初始值（0．456±0．026）显示地壳物质的加入是成矿的重要因素。计算显示该矿硫化物矿石中地壳来源Os超过30％。

铂族金属化学和生命科学

本文介绍了铂族金属化学和生命科学的关系 ,特别探讨了它的医学和环境学意义 ,内容包括铂族金属的发现和性质 ,铂、锇、钌的药物发展 ,尾气处理中的意义 。

太平洋海山富钴结壳铂族元素(PGE)和Os同位素地球化学及其成因意义

本文分析了中西太平洋海山富钴结壳及其各主要层圈(外层、疏松层、亮煤层)和玄武岩基岩的铂族元素(PGE)和Au 含量以及 Os 同位素组成,发现富钴结壳中 PGE 和 Au 含量均较高,且变化很大,∑PGE 为(70.09～629.26)×10^(-9),平均289.48×10^(-9),Au 为(0.60～26900)×10^(-9).具三层结构的富钴结壳中,疏松层(∑PGE=(339.37～545.82)×10^(-9))和亮煤层(∑PGE=(280.09～629.26)×10^(-9))的∑PGE 明显高于外层((70.09～133.27)×10^(-9).单层结壳的∑PGE 为(83.94～479.75)×10^(-9),Au 含量普遍高于具三层结构者.结壳的∑PGE 和 Au 含量远高于太平洋多金属结核(分别为(101.57～155.83)×10^(-9)和(1～4)×10^(-9)。沉积深度和海水氧逸度的不同是导致结壳和结核中 PGE 含量明显差异的主导因素。富钴结壳∑PGE 和 Pt 与 Mn(%)之间呈明显的正相关关系,而与 Fe(%)具负相关性,与多金属结核正好相反,显示结壳中的 PGE主要赋存在水羟锰矿(δ-MnO_2)等锰矿物相中,与针铁矿(FeOOH·nH_2O)等铁矿物相关系不大,而结核中的 PGE 主要赋存在铁矿物相中。PGE 球粒陨石标准化曲线和各项参数显示富钴结壳的 PGE 和 Au 主要来自海底玄武岩的蚀变释放,部分来自铁陨石微粒等地外物质,而与海底热水活动无关。计算显示西太平洋结壳距今42.5Ma 左右开始生长,生长过程中分别在8.0Ma 和21.8Ma 处出现间断,相应形成外层、疏松层和亮煤层,其各自沉积速率为2.64mm/Ma,1.45mm/Ma 和1.06mm/Ma,相应海水的^(187)Os/^(188)Os 分别为0.948～0.953,0.599～0.673和0.425～0.536,显示外层含有较多的大陆风化尘,而疏松层和亮煤层的沉积物主要来自海底洋壳蚀变和陨石碎屑或宇宙尘等地外物质。

中外族性化学结构标引及检索方法比较研究

国外族性化学结构标引及检索方法的研究始于20世纪50年代,目前已基本成熟,其中最有代表性的是STN和Questel*Orbit两大国际联机检索系统中的REGISTRY、MARPAT和MMS族性化学结构数据库.我国在该领域的研究始于20世纪80年代,现正在进行之中.研究国外族性化学结构标引及检索方法对加速我国化学结构数据库的建设具有现实意义.本文将我国正在使用和正在研究中的化学结构标引及检索系统与国外两大系统进行对比,从中找出差距,对我国族性化学结构标引及检索系统提出了改进建议.

一种新型族性化学结构的图形化标引方法

族性化学结构表达方式简明、保护范围大,因此在化学、药学类专利中有广泛的应用。但由于族性化学结构的逻辑表述结构复杂多变,现有国内的专利检索系统尚无法对其实现检索,对该类信息的高效加工和深度标引也同样是业界难题。为了建设知识产权一站式服务系统,实现对族性化学结构的检索,我们在原来GFL标引语言的基础上开发了一种改进型标引方法。该方法进一步优化了超原子的定义,规范标引词的选择原则和典型结构的标引,使超原子在族性化学结构的标引和检索中发挥更大的作用,因此在提高检索效率和检索便利性的同时,也降低了标引成本。

石油沥青及其组分吸氧老化中化学组成和结构的变化

考察了单家寺和胜利直馏100号道路石油沥青及其组分在吸氧老化中化学族组成和平均结构参数的变化,结果表明,沥青的各组分变重,平均分子量增大;各种试样平均分子中的总碳数、总环数、缩合指数和芳香度增加;胶质和沥青质组分变化最明显,是沥青中最不稳定的组分;沥青吸氧确为缩合反应。两种沥青相比,吸氧量较多的胜利沥青及其组分的变化明显高于单家寺沥青及相应组分的变化。

确定化学结构族性化处理方法研究

本文提出了一种用确定化学结构检索族性化学结构的方法。利用SMILES线性编码对环原子的识别能力首先将一个确定化学结构拆分成两部分:Ring和Fragment,然后根据Ring和Fragment族性属性描述分别族性化,最后将族性化表示的结构片断重新组装成一个族性化学结构。