电化学氢化物发生法的进展及其在原子光谱分析中的应用

对电化学氢化物发生法及其在原子光谱分析中的应用进行了较为详细的评述 ,并提出了其今后的发展方向 ,如扩大可测定元素的范围 ;加强电化学氢化物发生反应过程中电极反应机理的探讨 ;加强干扰消除方法和应用方面的研究等。

石墨管阴极电化学氢化物发生原子荧光法测定锗

使用原子吸收法中的石墨管作为电解池中的阴极,设计了一种圆柱型电解池。通过电解产生锗的氢化物,并与原子荧光法联用,测定了标准样品中Ge的含量。对各种实验参数和干扰情况进行了详细研究。方法的检出限为0.67μg/L(3δ);相对标准偏差(RSD)(200μg/L,n=11)为1.7%。

离子色谱-双阳极电化学氢化物发生-原子荧光光谱法测定当归中Sb(Ⅲ)和Sb(Ⅴ)

采用离子色谱-双阳极电化学氢化物发生-原子荧光光谱法分析锑形态,实验采用pH 6.50浓度均为50 mmol/L的(NH2)2HPO4和酒石酸混合溶液为离子色谱流动相,5 min内实现Sb(Ⅴ)、Sb(Ⅲ)的基线分离,Sb(Ⅴ)、Sb(Ⅲ)色谱峰面积的相对标准偏差是4.0%、2.3%,100μL进样时得到的检出限分别为5.39、5.42μg/L(S/N=3),方法可用于实际样品中的锑化合物形态的分析测定。

土壤中锑的双阳极电化学氢化物发生-原子荧光光谱法测定

采用双阳极电化学氢化物发生与原子荧光在线联用测定土壤中的锑含量,其中氢化物发生通过以纯铅为阴极,2根钛丝作阳极的双阳极电解池实现。对电解池工作条件及原子荧光参数进行了优化,最佳工作条件为以0.5mol.L-1硫酸作电解液,流速2.0mL.min-1,阴极电解电流密度0.5A.cm-2。同时以去离子水为进样载流,流速设定为1.5mL.min-1,六通阀进样100μL得到方法检出限为0.91μg.L-1(S/N=3);相对标准偏差(RSD)为1.58%(50μg.L-1,n=11);线性范围为1～300μg.L-1。

双阳极电化学氢化物发生原子荧光光谱法测定砷

用双阳极电化学氢化物发生原子荧光光谱法测定砷,减少了化学试剂使用给环境带来的污染。在相同条件下,双阳极电化学氢化物发生效率为化学法的99.0%-101.6%。对各种实验参数和干扰情况进行了详细研究。在选定的实验条件下,100μL进样量的As（Ⅲ）线性范围为0-120μg/L;检出限为0.64μg/L（信噪比S/N=3）;60μg/L的As（Ⅲ）标准溶液平行进样13次,荧光信号面积的相对标准偏差（RSD）为2.02%。用本法测得GBW07406号标准土壤样品中As含量为（205.2±1.4）μg/g与标准值（220±21）μg/g一致,仔猪饲料样品的加标回收率为97.0%-103.0%。本法灵敏度高、重现性好、结果准确。

电化学氢化物发生技术在原子光谱分析领域的应用进展

电化学氢化物发生法（EcHG）是原子光谱仪发展的一种实用气态进样技术.该技术通过采用电化学发生池内的电极反应代替传统化学还原的方法来生成氢化物和汞蒸气.与传统的化学法硼氢化钾（钠）-酸氢化物发生体系相比,EcHG技术仅需要支持电解质,氢化物（汞蒸气）在阴极室内发生后直接导入原子光谱仪的原子化器,在降低分析成本和溶液配制时间的同时,分析过程引入的空白值也大大降低,更加绿色环保.近年来,EcHG原子光谱分析已经从单一的元素总量测定发展到元素形态分析,从微量元素分析发展到痕量超痕量元素分析,发生元素涵盖了砷、硒、铅、镉、锡、锑、锗和汞,应用范围涉及食品、环境、烟草、饲料等实际样品.EcHG技术应用于原子荧光光谱分析,特征元素检出限能够达到0.1 μg/L级（汞为ng/L级）;应用于原子吸收光谱与等离子体发射光谱分析,适用元素检出限能够达到μg/L级,相对标准偏差均小于10％,回收率在90％ ～ 110％之间.EcHG技术相关的机理研究也已经起步,这为该技术在原子光谱分析领域的应用提供了理论基础.但是,EcHG技术的分析范围目前仅限于部分元素的无机态,对元素的有机形态分析是本领域发展的难点之一.本文提出,关于电化学氢化物发生的机理研究、电化学流通池结构的优化、形态分析范围的拓展等将成为该技术的重要发展方向.

离子色谱-双阳极电化学氢化物发生-原子荧光光谱法测定Ⅰ型牙髓失活材料中的砷形态

将自制的双阳极电化学氢化物发生器作为离子色谱与原子荧光光谱的联用接口,建立了离子色谱-双阳极电化学氢化物发生-原子荧光光谱法在线分析砷形态系统。最佳实验条件为淋洗液6.0mmol/LNH4H2PO4(pH6.20),电解液0.40mol/LH2SO4,电解液流量为阳极4.0mL/min,阴极1.5mL/min,电解电流密度0.50A/cm2,载气流量300mL/min,屏蔽气流量500mL/min,氢气流量80mL/min。在优化的实验条件下,As(Ⅲ)、DMA、MMA的线性范围为5～200μg/L、As(Ⅴ)的线性范围为10～200μg/L,As(Ⅲ)、DMA、MMA和As(Ⅴ)检出限分别为3.04、4.27、3.97和9.30μg/L(信噪比S/N=3)。50μg/L的As(Ⅲ)、DMA、MMA和As(Ⅴ)混合标准溶液平行进样7次,得到的色谱峰面积的相对标准偏差(RSD)分别为4.15%、3.08%、5.19%和3.62%。将该方法用于牙髓失活材料中的砷形态分析。

电化学氢化物发生与原子吸收光谱联用对鲜牛奶中无机砷的形态分析

在0.06mol/L硫酸电解质中,不同价态的无机砷具有较高的电化学氢化物发生效率,同时又存在较为明显的差异。通过使用不同的电流条件,采用电化学氢化物发生与原子吸收光谱联用技术有效地实现了无机砷的形态分析。在电流为0.6A和1A条件下,As(Ⅲ)和As(V)在0～40μg/L浓度范围内均呈良好的线性关系。As(Ⅲ)和As(V)检出限分别为0.3μg/L和0.6μg/L。该方法成功应用于食用鲜牛奶中无机砷的形态分析,样品加标回收率为96%～104%。

电化学氢化物发生-原子吸收光谱法测定不同价态的无机砷

不同价态的无机砷在玻碳电极上具有较高的电化学氢化物发生效率,同时又存在较为明显的差异。通过选择不同的电流条件,采用电化学氢化物发生与原子吸收光谱联用技术有效地实现了无机砷的形态分析。对试验参数和干扰情况进行了研究。As(Ⅲ)和As(Ⅴ)检出限分别为0.2μg.L-1和0.4μg.L-1;对砷量为20μg.L-1的条件下作了方法的精密度试验,测定结果的相对标准偏差(n=6)对As(Ⅲ)为1.9%和对As(Ⅴ)为3.1%。应用此方法分析了人发标准物质(GBW 09101),测得总砷量与证书值相符。

电化学氢化物发生原子荧光法测定环境样品中的锑

使用中性磷酸盐缓冲体系作为电解质,研究了锑化氢的电解生成情况。结果发现,Sb(Ⅲ)的原子荧光光谱(AFS)响应信号强度比在酸性介质中提高了1倍,而Sb(Ⅴ)几乎没有响应信号,因此可以在此缓冲体系中进行价态分析,可消除酸性介质对电极的腐蚀,延长了电解池及电极的使用寿命,提高了信号的稳定性。将传统的平板式电解池的螺丝密封改进为螺纹密封,使电解池安装时间从原来的20 min缩短为1 min,提高了电解池的密封性能。Sb(Ⅲ)的检出限为0.038μg/L(3σ),相对标准偏差为3.9%(n=11)。分析了多种环境样品中的锑,结果满意。

电化学氢化物发生-原子荧光法测定环境样品中的Se(Ⅳ)和Se(Ⅵ)

设计了一种新的电化学氢化物发生装置,用于测定不同价态的硒。通过对传统的平板电解池的改进,设计了全新的圆盘电解池并采用螺纹密封的方式,极大地缩短了电解池的装配时间,提高了电解池的使用寿命和密封性能。结合热水浴在线还原技术,将Se(Ⅵ)在高浓度HCl介质中120 s内还原成Se(Ⅳ),通过电化学氢化物发生技术生成氢化物,成功的进行硒的在线价态分析。对各种实验参数进行了详细的研究,Se(Ⅳ)和Se(Ⅵ)的相对标准偏差分别为2.6%和3.1%(n=11);Se(Ⅳ)和总硒的检出限分别为0.32和0.27μg/L(3σ)。

双阳极电化学氢化物发生原子荧光光谱法测定海水中的砷

用双阳极电化学氢化物发生原子荧光光谱法测定海水中的砷,不必通过化学氢化物发生,减少了化学试剂使用给环境带来的污染。对各种实验参数和干扰情况进行了详细研究。在选定的实验条件下,500μL进样量的As(Ⅲ)线性范围为5～20μg/L,检出限为0.36μg/L(信噪比S/N=3),20μg/L的As(Ⅲ)标准溶液平行进样13次,荧光信号(面积)的相对标准偏差(RSD)为2.22%,海水样品的加标回收率为95.7%～108%。本法灵敏度高、重现性好、结果准确可靠,可用于海水中砷的分析测定。

电化学氢化物发生-微量吸收池分光光度法测定金银花中不同价态砷的应用研究

本文利用自行设计制作的一个电解装置,建立了一个将样品于硫酸介质中生成砷化氢气体的反应系统,用硝酸银-聚乙烯醇-无水乙醇混合液作吸收显色剂的微量砷的分光光度法(简称新银盐法)并通过流动注射定量反应,不同价态的无机砷在铅电极上具有较高的电化学氢化物发生效率,同时又存在较为明显的差异。通过选择不同的电流条件,采用电化学氢化物发生与微量吸收池分光光度法联用技术有效地实现了无机砷的形态分析。

聚苯胺修饰电极-电化学氢化物发生原子荧光光谱法测定食品中锡含量

运用以聚苯胺修饰的石墨电极为阴极的电化学氢化物发生装置实现了锡元素的电化学氢化物发生。在电极表面聚合一层聚苯胺,能够有效地提高锡元素的电化学氢化物发生效率,通过与原子荧光光谱仪联用,成功地测定了食品中的锡含量。本工作对各种实验参数和干扰情况进行了详细研究。方法对锡的检出限为1.2 ng/mL(3σ);样品分析精密度(RSD)为2.3%(50 ng/mL,n=11)。

电化学氢化物/冷蒸气发生法机理研究进展

综述了近年来电化学氢化物/冷蒸气发生法机理方面的研究进展,主要包括氢化物发生元素范围的拓展,氢化物发生机理,氢化物发生效率的影响因素等方面(引用文献51篇)。

氢化物发生原子荧光光谱法测量化妆品中的铅

使用AFS-230E双道原子荧光光度计采用氢化物发生法测定化妆品中铅含量。探讨实验中仪器负高压、灯电流等最佳工作参数和最佳测量条件（如酸的种类及含量，NaBH4含量等）。研究氧化剂、酸介质浓度、还原剂浓度及干扰离子浓度等对铅含量测定的影响。结果表明：当负高压为300V，灯电流为60mA并使用盐酸作为载流时铅的荧光信号强度最大；方法检出限为0．022μg/L，相对标准偏差为1．8％，加标回收率在91．6％102．9％之间。

电化学氢化物/冷原子发生法(EC-HG/EC-VG)及其在原子光谱分析中的应用进展

综述了近年来电化学氢化物/冷原子发生法及其在原子光谱分析中的研究进展,主要包括电解液的选择、电极材料的选择和电解池结构对电化学氢化物/冷原子生成效率的影响及电化学氢化物/冷原子发生法在光谱分析中的应用的进展。