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固体溶质在含夹带剂超临界流体中的溶解度(Ⅰ)——化学缔合模型 被引量:9
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作者 周庆荣 张泽廷 +1 位作者 朱美文 于恩平 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 1995年第3期317-323,共7页
推导和建立了计算固体溶质在含夹带剂超临界流体中溶解度的化学缔合模型。利用文献数据和本文实验数据对该模型的适应性进行了考察,并与文献自身模型的计算精度进行比较,取得了令人满意的结果。
关键词 超临界流体 夹带剂 溶解度 化学缔合 固体溶质
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基于化学缔合统计理论的链状流体状态方程 被引量:6
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作者 李进龙 何昌春 +2 位作者 彭昌军 刘洪来 胡英 《中国科学:化学》 CSCD 北大核心 2010年第9期1198-1209,共12页
基于化学缔合统计理论的链状流体状态方程(EOS)能够反映实际分子的形状、链节成链、缔合等具体信息,在实际流体热力学性质计算中有着广泛应用.一般的链状流体EOS仅考虑相邻链节间的相关性,我们则借助统计力学和计算机模拟结果在模型中... 基于化学缔合统计理论的链状流体状态方程(EOS)能够反映实际分子的形状、链节成链、缔合等具体信息,在实际流体热力学性质计算中有着广泛应用.一般的链状流体EOS仅考虑相邻链节间的相关性,我们则借助统计力学和计算机模拟结果在模型中纳入了相间链节间的相关性,获得的硬球链流体(HSCF)模型能够更好地预测模型流体的压缩因子和第二维里系数.以HSCF为参考,引入方阱色散微扰项获得了实际方阱链流体(SWCF)EOS;结合根据黏滞球模型导得的缔合项,进一步构建了缔合流体EOS.最近,我们根据微扰理论和积分方程方法又开发了一新的变阱宽方阱链流体(SWCF-VR)模型.SWCF和SWCF-VREOSs可很好地用于计算小分子、聚合物、离子液体等纯流体及混合物的相行为、热焓、表面张力、黏度等热力学及传递性质,显示了模型良好的工程应用价值.本文就本课题组多年来在自由空间范畴内基于化学缔合统计理论开发链状流体EOS及其实际应用作系统的总结. 展开更多
关键词 状态方程 化学缔合 链状流体 方阱流体 相平衡
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复杂缔合体系NMA-H2O的^1H NMR研究 被引量:8
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作者 张荣 李浩然 +1 位作者 雷毅 韩世钧 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第7期667-673,共7页
N 甲基乙酰胺 (NMA)是最简单的肽键模型分子 ,广泛地被用来研究氢键相互作用 .采用外标法测量了不同温度下NMA H2 O缔合体系的1HNMR数据 ,通过磁化率校正得到了混合物的准确化学位移数据 .然后用量子化学计算的结果确定体系的缔合形式 ... N 甲基乙酰胺 (NMA)是最简单的肽键模型分子 ,广泛地被用来研究氢键相互作用 .采用外标法测量了不同温度下NMA H2 O缔合体系的1HNMR数据 ,通过磁化率校正得到了混合物的准确化学位移数据 .然后用量子化学计算的结果确定体系的缔合形式 ,运用化学缔合理论建立模型 ,对模型进行降维 ,减少模型参数 ;再采用最小二乘法 ,联合遗传算法 (GA)和Levenberg Marquardt算法对模型参数进行全局寻优 ,求解得到了缔合平衡常数和缔合平衡的ΔH和ΔS .此外 ,还采用密度泛函理论 (DFT)计算了NMA H2 O的几种主要缔合形式在 2 98K的ΔH ,计算结果与化学缔合模型得到的结果和文献吻合较好 . 展开更多
关键词 N-甲基乙酰胺 缔合体系 氢键 化学缔合模型 密度泛函 超导核磁共振仪 肽键 化学位移
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含自缔合流体混合物的分子热力学模型 被引量:2
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作者 周浩 刘洪来 胡英 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 1998年第1期1-10,共10页
缔合流体及其混合物的亥氏函数和压缩因子可表示为物理相互作用的贡献和化学缔合作用的贡献两部分之和。前者可采用作者建立的非缔合流体及其混合物的分子热力学模型;作者从分子间相互作用位能函数的粘滞球模型出发,利用统计力学方法... 缔合流体及其混合物的亥氏函数和压缩因子可表示为物理相互作用的贡献和化学缔合作用的贡献两部分之和。前者可采用作者建立的非缔合流体及其混合物的分子热力学模型;作者从分子间相互作用位能函数的粘滞球模型出发,利用统计力学方法确定了混合物中自缔合作用的贡献。模型中分子间的缔合参数完全可由纯物质性质确定,而只在混合物方阱位能参数的计算中引入可调的二元相互作用参数。对于含有一个自缔合组分的二元混合物常压和高压汽液平衡数据的关联结果令人满意。 展开更多
关键词 分子热力学模型 汽液平衡 化学缔合 缔合流体
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Aliquat 336萃取醋酸的平衡特性 被引量:5
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作者 秦炜 马志君 戴猷元 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2002年第9期957-961,共5页
选择Aliquat 336为萃取剂 ,氯仿、正辛醇和煤油为稀释剂 ,醋酸稀溶液为分离溶质 ,研究了稀释剂种类、反应剂浓度、水相 pH值、溶质在水相的浓度等因素对醋酸萃取分配系数的影响 ,分析了Aliquat 336萃取醋酸的机理 ,并在此基础上建立了... 选择Aliquat 336为萃取剂 ,氯仿、正辛醇和煤油为稀释剂 ,醋酸稀溶液为分离溶质 ,研究了稀释剂种类、反应剂浓度、水相 pH值、溶质在水相的浓度等因素对醋酸萃取分配系数的影响 ,分析了Aliquat 336萃取醋酸的机理 ,并在此基础上建立了描述萃取平衡的数学模型 .结果表明 :萃取结果基本符合反应剂与稀释剂的简单加和 ;稀释剂对萃取效果的影响显著 ,随Aliquat 336浓度的增大 ,氯仿和煤油为稀释剂时的萃取能力较正辛醇增加得快 ;随 pH值的变化D存在一个最大值 ,该值只与反应剂在有机相中的浓度有关 .Aliquat 336萃取醋酸存在阴离子交换和化学缔合两种机制 ,表观的阴离子交换反应平衡常数K1在有稀释剂的条件下比纯反应剂时有所增大 ,其中氯仿的影响相对较大 ,表观的化学缔合反应平衡常数K2 在有稀释剂的条件下表现为 ,惰性稀释剂煤油对K2 的影响不明显 ,氯仿具有强化的作用 ,而正辛醇具有削弱Aliquat 336与醋酸化学缔合的能力 . 展开更多
关键词 平衡特性 Aliquat 336 醋酸 溶剂萃取 化学缔合 离子交换
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两性聚电解质溶液的分子热力学模型和分子动力学模拟 被引量:4
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作者 冯剑 刘洪来 胡英 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第3期247-252,共6页
从带电硬球混合物出发采用化学缔合理论建立了聚电解质和两性聚电解质溶液的分子热力学模型 .用考虑溶剂的粘滞力和热浴随机力作用的分子动力学 (MD)方法模拟了聚电解质和两性聚电解质溶液的渗透系数 .对模型预测结果和MD模拟结果进行... 从带电硬球混合物出发采用化学缔合理论建立了聚电解质和两性聚电解质溶液的分子热力学模型 .用考虑溶剂的粘滞力和热浴随机力作用的分子动力学 (MD)方法模拟了聚电解质和两性聚电解质溶液的渗透系数 .对模型预测结果和MD模拟结果进行了比较 ,表明基于化学缔合理论的分子热力学模型可以用于聚电解质溶液和两性聚电解质溶液热力学性质的预测 ,对于均聚电解质溶液效果令人满意 ,对由直径不同的离子构成的聚电解质溶液 ,模型的预测效果变差 ,有待进一步改进 . 展开更多
关键词 聚电解质溶液 两性聚电解质溶液 分子热力学模型 分子动力学 模拟 渗透系数 化学缔合理论
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Preparation and properties of physically and chemically cross-linked hybrid hydrophobic association hydrogels with good mechanical strength
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作者 Guoqing Jiang Li Huang +2 位作者 Bo Li Quan Zhou Zhiying Li 《Science China Chemistry》 SCIE EI CAS CSCD 2016年第3期282-292,共11页
To correct the defects of hydrophobic association hydrogels (HA-gels), new physically and chemically cross-linked hybrid hy- drophobic association hydrogels (hybrid HA-gels) were prepared by radical copolymerizati... To correct the defects of hydrophobic association hydrogels (HA-gels), new physically and chemically cross-linked hybrid hy- drophobic association hydrogels (hybrid HA-gels) were prepared by radical copolymerization of acrylamide (AM), octylphe- nol polyoxyethylene (n) acrylate (OPnAC, n stands for the number of ethoxy group, and is 10 and 21) and N,N'-methylene- bisacrylamide (MBA). On the basis of the statistical molecular theory of rubber elastic, the Mooney-Rivlin model and using the tensile true stress (O'true) tested at room temperature, the number of network strands per unit volume (o~) and the num- ber-average molar mass of a network strand (Me) were evaluated for hybrid HA-gels. For the hydrogels, the effect of the con- tent of MBA and OP10AC on their tensile mechanical properties was studied by using o0 and Mc; also, the effect of the com- positions and temperature on their swelling behavior in distilled water was discussed in detail. In addition, hybrid HA-gels in- cluding a small quantity of MBA possessed the capabilities of secondary self-healing and remolding. In contrast with HA-gels prepared by the same compositions besides MBA, hybrid HA-gels showed good mechanical strength and long-term thermal stability in distilled water in the range of 25 to 80℃. Furthemore, hybrid HA-gels also avoided the self-deswelling behavior of HA-gels. The results show that the application fields of HA-gels will be greatly broadened after introducing a chemical cross-linking network. 展开更多
关键词 hydrophobic association hydrogels hybrid hydrogels mechanical properties swelling behavior reforming capability
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