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表面活性剂TX-100与SDBS胶束中光解苯甲醛自由基的化学诱导动态电子极化 被引量:2
1
作者 陆同兴 涂兴华 +1 位作者 牟建海 李干佐 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第7期1230-1234,共5页
利用时间分辨ESR波谱仪 ,研究了苯甲醛在乙二醇和表面活性剂SDBS ,TX 10 0的胶束溶液中的激光光解化学诱导动态电子极化 (CIDEP)现象 .苯甲醛在激光照射下可以从体系和自身中得到氢生成α 羟基苄自由基和苯酰自由基 ,在SDBS胶束中是自... 利用时间分辨ESR波谱仪 ,研究了苯甲醛在乙二醇和表面活性剂SDBS ,TX 10 0的胶束溶液中的激光光解化学诱导动态电子极化 (CIDEP)现象 .苯甲醛在激光照射下可以从体系和自身中得到氢生成α 羟基苄自由基和苯酰自由基 ,在SDBS胶束中是自由基对机理RPM极化 ,而在TX 10 0胶束中是三重态机理TM极化 . 展开更多
关键词 CIDEP 苯甲醛 反应机理 表面活性剂 TX-100 SDBS 胶束 光解 自由基 化学诱导动态电子极化
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O/W型微乳液中萘醌光解自由基的化学诱导动态电子自旋极化研究(英文) 被引量:1
2
作者 翟利民 李干佐 +2 位作者 李锡忠 郑立强 陆同兴 《日用化学品科学》 CAS 2000年第S2期49-52,共4页
利用高时间分辨的电子自旋共振波谱仪 (TRESR) ,研究了光解萘醌自由基在不同表面活性剂微乳液形成的“笼效应”下的化学诱导动态电子自旋极化 (CIDEP) ,得到了阴离子自由基的信号 ,并与胶束体系中的CIDEP进行了比较 ,发现两者有一定的差... 利用高时间分辨的电子自旋共振波谱仪 (TRESR) ,研究了光解萘醌自由基在不同表面活性剂微乳液形成的“笼效应”下的化学诱导动态电子自旋极化 (CIDEP) ,得到了阴离子自由基的信号 ,并与胶束体系中的CIDEP进行了比较 ,发现两者有一定的差别 。 展开更多
关键词 O/W型微乳液 化学诱导动态电子自旋极化 笼效应 增溶位置
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丙酮/1,2-丙二醇体系的化学诱导动态电子自旋极化研究
3
作者 朱光来 许新胜 +3 位作者 季学韩 崔执凤 陆同兴 吴国忠 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2007年第2期331-334,共4页
285 nm紫外激光照射下,用时间分辨电子自旋共振(TRESR)波谱仪研究了光解丙酮/1,2-丙二醇(ACETONE/PG)体系,得到了丙酮羰自由基(CH3)2.COH和1,2-丙二醇羰自由基CH3.COHCHOH的发射/吸收(E/A)型极化信号,这是一个自由基对(RPM)极化过程。... 285 nm紫外激光照射下,用时间分辨电子自旋共振(TRESR)波谱仪研究了光解丙酮/1,2-丙二醇(ACETONE/PG)体系,得到了丙酮羰自由基(CH3)2.COH和1,2-丙二醇羰自由基CH3.COHCHOH的发射/吸收(E/A)型极化信号,这是一个自由基对(RPM)极化过程。在酸性环境中,溶剂分子的CIDEP谱明显减弱,(CH3)2.COH的CIDEP谱无明显变化,由此可判断光解ACETONE/PG体系是一个夺氢反应;在碱性环境中,(CH3)2.COH反应生成负离子基(CH3)2.CO-. 展开更多
关键词 化学诱导动态电子自旋极化(CIDEP) 自由基对机理 丙酮/1 2-丙二醇 PH值
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化学诱导动态核极化在光诱导自由基反应中的应用
4
作者 王婷 严宝珍 王歆燕 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第10期708-712,共5页
介绍了化学诱导动态核极化(CIDNP)的原理以及在光诱导自由基反应机理研究方面的应用.
关键词 化学诱导动态核极化 自由基 诱导反应 反应机理 电子转移反应 羰基化合物 敏化重排反应 生物分子
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吸收型自由基三重态对的电子极化强度理论计算 被引量:4
5
作者 许新胜 陆同兴 +1 位作者 张先 崔执凤 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2001年第2期190-196,共7页
激光照射荧光蒽 /氮氧自由基 /苯体系可得到氮氧自由基的A +A/E吸收型CIDEP信号 ,以自由基与三重态分子相互作用为模型 ,以自由基 三重态对的二重自旋态优先等量布居为初始条件 ,用二阶微扰理论和密矩阵运动方程计算了该体系的CIDEP。
关键词 微扰论 密度矩阵 化学诱导动态电子极化 自由基-三重态对 极化强度 光解瞬态自由基 TRESR
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时间分辨ESR与电子自旋极化研究
6
作者 陆同兴 崔执凤 《物理实验》 北大核心 2002年第9期14-17,共4页
介绍了近年发展起来的时间分辨 TRESR技术 ,以 3个实例介绍了用 TRESR研究光解自由基的电子自旋极化的状况 ,指出研究自旋极化可以得到关于分子激发态和自由基反应动力学等丰富的多方面信息 。
关键词 时间分辨ESR 瞬态顺磁粒子 光解自由基 化学诱导电子自旋极化 化学 电子自旋共振 激光光解
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光敏分子与稳定自由基体系的化学诱导动态电子极化研究 被引量:10
7
作者 何光龙 付乐虞 +1 位作者 徐广智 陆同兴 《科学通报》 EI CAS CSCD 北大核心 1996年第15期1389-1394,共6页
溶液中瞬态自由基的Zeeman能级上之电子自旋布居往往是偏离热平衡的,从而其时间分辨ESR谱表现出发射A(或增强吸收E),或低场吸收高场发射A/E(或低场发射高场吸收E/A)的化学诱导动态电子极化(简称CIDEP)信号,对这种CIDEP效应目前是以三重... 溶液中瞬态自由基的Zeeman能级上之电子自旋布居往往是偏离热平衡的,从而其时间分辨ESR谱表现出发射A(或增强吸收E),或低场吸收高场发射A/E(或低场发射高场吸收E/A)的化学诱导动态电子极化(简称CIDEP)信号,对这种CIDEP效应目前是以三重态机理(TM)和自由基对机理(RPM)解释。TM之CIDEP往往表现出E或A,而RPM之CIDEP表现出A/E或E/A。但TM或RPM不能解释最近发现的光敏剂分子与自由基体系中电子自旋极化的时间分辨ESR实验结果,故提出自旋极化转移(SPT)机理及三重态自由基对(TRPM)机理。我们关于吩噻嗪光敏分子与稳定自由基体系的CIDEP测定结果尚未见文献报道,而且可用TRPM来解释。 展开更多
关键词 ESR 电子极化 吩噻嗪 游离基 化学诱导
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蒽醌在乙二醇/Triton X胶束与乙二醇/三乙胺溶液中光还原的时间分辨电子自旋共振研究 被引量:3
8
作者 陆同兴 许新胜 +1 位作者 洪新 李干佐 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第17期1824-1830,共7页
用时间分辨电子自旋共振研究了乙二醇/TritonX胶束与乙二醇/三乙胺溶液中蒽醌(AQ)的光还原.在蒽醌/乙二醇/TritonX/H2O胶束中,获得蒽半醌自由基AQH?的很强的TR-ESR信号,并检测到一定强度的负离子基AQ?-TR-ESR信号.在蒽醌/乙二醇/三乙胺/... 用时间分辨电子自旋共振研究了乙二醇/TritonX胶束与乙二醇/三乙胺溶液中蒽醌(AQ)的光还原.在蒽醌/乙二醇/TritonX/H2O胶束中,获得蒽半醌自由基AQH?的很强的TR-ESR信号,并检测到一定强度的负离子基AQ?-TR-ESR信号.在蒽醌/乙二醇/三乙胺/H2O体系中同时有较强的AQH?与AQ?-的TR-ESR信号.分析并讨论了蒽醌在两种体系中的还原过程.根据CIDEP的强度与TritonX及三乙胺浓度的关系,推求了三线态3AQ*对自由基AQH?的反应速率常数.根据化学诱导动态电子极化(CIDEP)信号随时间的变化,计算了AQH?的CIDEP弛豫时间. 展开更多
关键词 化学诱导动态电子极化 蒽半醌自由基 葸醌负离子基 三乙胺 表面活性剂
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硫酸盐体系中黄铁矿阳极氧化动力学
9
作者 尹周澜 蒋汉瀛 +1 位作者 舒余德 赵瑞荣 《有色金属》 EI CSCD 1989年第2期54-59,共6页
本工作采用 Z-80单板机控制的电化学测试系统,结合多种电化学研究方法,在硫酸盐体系中研究了天然黄铁矿阳极氧化动力学规律。
关键词 阳极氧化 化学 黄铁矿 铁矿物 电极反应 化学反应 电极电位 线性电位扫描 电子传递系数 电流阶跃 电位阶跃 控制步骤 稳定电位 稳态极化曲线 硫酸盐体系 电极过程 力学
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分子激发态非绝热动力学的理论模拟
10
作者 杨金龙 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2019年第1期13-14,共2页
光诱导反应过程是今天物理化学研究的中心问题之一。光吸收导致分子跃迁到电子激发态,发生一系列复杂的光诱导反应,如荧光、磷光、电子和能量转移、光化学反应等。当分子体系处于激发态上时,伴随着原子核的运动,不同电子态之间可能会出... 光诱导反应过程是今天物理化学研究的中心问题之一。光吸收导致分子跃迁到电子激发态,发生一系列复杂的光诱导反应,如荧光、磷光、电子和能量转移、光化学反应等。当分子体系处于激发态上时,伴随着原子核的运动,不同电子态之间可能会出现势能面交叉。在交叉区域体系会从一个电子态“跳跃”到另外一个电子态,发生非绝热跃迁。该过程广泛的存在于自然界中。从简单的有机小分子,到复杂的生物和材料体系,其光诱导反应都存在非绝热过程。生物体系(DNA和蛋白质)的光稳定性、一些功能蛋白体系(视觉神经蛋白、生物钟功能蛋白)的光反应、有机链状共轭分子的光异构化、萤火虫的发光机制、过渡金属络合物的光反应、催化过程中氧气在过渡金属表面的活化、光合作用中激发态能量转移、光伏材料和光催化中的激子动力学等,都与非绝热动力学有关。因此,非绝热动力学是激发态研究的重点,也是整个光化学和光物理研究的重点。 展开更多
关键词 非绝热动力学 分子激发态 理论模拟 诱导反应 过渡金属络合物 电子激发态 化学反应 过渡金属表面
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螺吡喃光控转变的半经验动力学研究
11
作者 雷依波 吴少美 +2 位作者 韩慧仙 豆育升 文振翼 《陕西师范大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2013年第2期44-48,共5页
采用半经典的电子-辐射-离子动力学模拟(SERID)研究了螺吡喃分子开环反应的非绝热动力学过程.采用简化模型的螺吡喃(mSP)简化计算.开环过程中mSP分子首先经过一个圆锥相交点后变为顺式-反式-顺式-模型部花青(CTC-mMC)继而又变为顺式-反... 采用半经典的电子-辐射-离子动力学模拟(SERID)研究了螺吡喃分子开环反应的非绝热动力学过程.采用简化模型的螺吡喃(mSP)简化计算.开环过程中mSP分子首先经过一个圆锥相交点后变为顺式-反式-顺式-模型部花青(CTC-mMC)继而又变为顺式-反式-反式-模型部花青(CTT-mMC).这与实验中螺吡喃分子开环后由于第一个异构体顺式-顺式-顺式-模型部花青(CCC-mMC)不稳定而在很短时间内转变为CTC-mMC基本一致.模拟过程中亦发现CTC-mMC不如CTT-mMC稳定,体系经CTT-mMC后回到能量较低的CTT-mMC构型.mSP的3个C—C—C—C二面角随时间扭转的实时动力学过程验证了以前理论推测的反应机理,模拟得到的激发态寿命与实验值基本一致. 展开更多
关键词 激光诱导化学反应 半经典电子-辐射-离子动力学模拟 螺吡喃开环反应
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烷基电子效应浅析
12
作者 夏树林 陶贤平 王寿伯 《南通职业大学学报》 2000年第3期51-53,共3页
本文从诱导效应、超共轭效应以及极化作用等几方面对烷基的电子效应作了浅析 ,认为烷基的诱导效应是吸电子的 ,其超共轭效应对正负电荷都具有稳定作用。据此 。
关键词 有机化学 电子效应 烷基 诱导效应 δ-P超共轭效应 极化作用
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离子极化教学方法和经验方面的研究
13
作者 李振英 《济南大学学报(社会科学版)》 1992年第1期86-90,共5页
离子极化理论认为在离子化合物中除了正、负离子的静电引力外,还存在着离子在带异号电荷离子的电场中的电子云变形,这个电子云的变形叫作离子极化。离子极化的程度决定于离子极化作用的强弱和变形性的大小。离子的极化作用称为极化力,... 离子极化理论认为在离子化合物中除了正、负离子的静电引力外,还存在着离子在带异号电荷离子的电场中的电子云变形,这个电子云的变形叫作离子极化。离子极化的程度决定于离子极化作用的强弱和变形性的大小。离子的极化作用称为极化力,是指使邻近带异号电荷的离子发生变形而产生诱导倡极的能力。离子的变形性是指离子本身在带异号电荷离子的电场作用下电子云变形的性能,用极化率来表示。 展开更多
关键词 离子极化 异号 变形性 电子云密度 静电引力 无机化学教学 诱导偶极矩 离子化合物 电场作用 化合物结构
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浅谈烷基的电子效应
14
作者 方小牛 《九江师专学报》 1992年第6期59-61,共3页
在有机化学教学中,烷基的电子效应是很重要的一个概念,在解释许多有机物的反应活性时都要用到它。理论和实践都已证明,烷基既有供电子性,又有吸电子性,它在某些场合下为供电子基,而在另一些场合下又为吸电子基团。那么到底在什么情况下... 在有机化学教学中,烷基的电子效应是很重要的一个概念,在解释许多有机物的反应活性时都要用到它。理论和实践都已证明,烷基既有供电子性,又有吸电子性,它在某些场合下为供电子基,而在另一些场合下又为吸电子基团。那么到底在什么情况下为供电子基,什么情况下为吸电子基,以及对这一现象怎样进行合理的解释问题,目前在很多教材中仍很不统一,有些往往不能自圆其说,前后矛盾。笔者在多年有机化学教学的基础上,经过定性分析、探索总结认为,引入极化效应的概念,再结合诱导效应和超共轭效应。 展开更多
关键词 有机化学教学 极化效应 诱导效应 超共轭效应 电子 电子 烷基 电子效应
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浅谈烷基的电子效应
15
作者 方小牛 《吉安师专学报》 1990年第6期 47-51,共5页
本文从诱导效应、σ超共轭效应和极化效应等方面入手。全面地分析了烷基的电子效应,并得出了明确的结论。
关键词 烷基 电子效应 诱导效应 σ超共轭效应 极化效应 有机化学教学
全文增补中
光解丙酮/乙二醇体系的CIDEP实验研究 被引量:2
16
作者 朱光来 许新胜 +3 位作者 洪新 季学韩 崔执凤 陆同兴 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2006年第6期1025-1028,共4页
紫外激光照射下,用时间分辨电子自旋共振(TRESR)波谱仪研究了光解ACETONE/EG体系的化学诱导动态电子极化(CIDEP),得到了丙酮羰自由基(CH3)2C.OH和乙二醇羰自由基CH2OH C.HOH的发射/吸收(E/A)型极化信号,这是一个RPM极化过程.在胶束环境... 紫外激光照射下,用时间分辨电子自旋共振(TRESR)波谱仪研究了光解ACETONE/EG体系的化学诱导动态电子极化(CIDEP),得到了丙酮羰自由基(CH3)2C.OH和乙二醇羰自由基CH2OH C.HOH的发射/吸收(E/A)型极化信号,这是一个RPM极化过程.在胶束环境中,不同表面活性剂以及不同的浓度对体系极化的影响是不同的.阳离子表面活性剂CTAB对体系中生成的自由基的极化机理没有产生显著影响,而加入体系中TX-100的浓度对体系的极化机理却产生了很大的影响.在ACETONE/EG体系中,随着TX-100浓度的增加,TM机理对极化强度的贡献明显增大. 展开更多
关键词 化学诱导动态电子自旋极化 自由基对机理 丙酮 胶束
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Theoretical study of the intensity of chemically induce dynamic electron polarization of radical-triplet pairs 被引量:4
17
作者 XUXin-sheng ZHANGXiao-yi +2 位作者 ZHANGWei-Jun CUIZhi-feng LUTong-xing 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2003年第4期561-566,590,共7页
Considering the interaction between excited triplet molecule and doublet radical, based on the second-order perturbation theory and the motion equation of density matrix, the polarization intensity of RTPM were theore... Considering the interaction between excited triplet molecule and doublet radical, based on the second-order perturbation theory and the motion equation of density matrix, the polarization intensity of RTPM were theoretically calculated with the overpopulated doublet spin states and quartet spin states of radical-triplet pairs as initial conditions respectively. The results of calculation indicate that the net emissive polarization and the net absorptive polarization on the radical result from the zero-field-splitting (zfs) and the multiplet A/E and E/A polarization result from hyperfine (hf) interactions of the triplet molecule. The hyperfine related A+A/E or E+E/A CIDEP on the radical were the overpopulation of the net absorptive or emissive polarization and multiplet A/E or E/A polarization.. 展开更多
关键词 化学诱导力学电子极化 密度矩阵 RTPM 电子自旋 三重态分子 基本三重态对波函数
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激光光解苯醌自由基质子交换的TRESR研究 被引量:1
18
作者 陆同兴 许新胜 崔执凤 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第3期268-271,共4页
用时间分辨电子自旋共振(TRESR)波谱仪,研究了对苯醌/乙二醇/水体系中激光光解苯醌自由基的TRESR谱的线形与溶液pH值的关系.实验表明TRESR谱线均为发射极极化,极化过程以三重态机理(TM)为主.在中性溶液中谱线属中性苯半醌自由基BQH●,而... 用时间分辨电子自旋共振(TRESR)波谱仪,研究了对苯醌/乙二醇/水体系中激光光解苯醌自由基的TRESR谱的线形与溶液pH值的关系.实验表明TRESR谱线均为发射极极化,极化过程以三重态机理(TM)为主.在中性溶液中谱线属中性苯半醌自由基BQH●,而在pH~2.02酸性溶液中谱线属阳离子基BQH+.实验发现BQH+的TRESR谱强度的衰减具有超精细分量相关性,用质子交换理论对此进行了解释. 展开更多
关键词 光解对苯醌自由基 化学诱导动态电子极化 时间分辨电子自旋共振 质子交换 苯醌阳离子基
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半苯醌自由基的CIDEP研究
19
作者 何光龙 陆同兴 +2 位作者 赵献章 危启正 喻其山 《厦门大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 1993年第S2期180-182,共3页
电子自旋共振的发展方向之一是研究瞬态顺磁粒子,例如光解中的瞬态自由基,基于瞬态顺磁粒子在其产生及生存的历程中包含了大量的物理化学反应方面的信息,因此引起了人们的极大兴趣。与稳态不同,瞬态粒子往往远离布尔兹麦分布,导致产生... 电子自旋共振的发展方向之一是研究瞬态顺磁粒子,例如光解中的瞬态自由基,基于瞬态顺磁粒子在其产生及生存的历程中包含了大量的物理化学反应方面的信息,因此引起了人们的极大兴趣。与稳态不同,瞬态粒子往往远离布尔兹麦分布,导致产生化学诱导电子自旋极化(CIDEP)。瞬态顺磁粒子存在的时间很小,需要用高时间分辨的ESR波谱仪。我们采用无调场直接检波和用BOXCAR信号平均器处理的X波段ESR波谱仪,它的时间分辨率约0.1μS,用XeCl准分子激光器作光解光源,研究了苯半醌自由基的时间分辨CIDEP谱。 展开更多
关键词 准分子激光器 波谱仪 物理化学反应 瞬态 CIDEP 谐振腔 电子自旋极化 磁粒子 化学诱导 时间分辨率
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激光光解自由基的TR-ESR研究
20
作者 季学韩 许新胜 崔执凤 《波谱学杂志》 CAS CSCD 北大核心 2011年第4期540-550,共11页
时间分辨电子自旋共振(TR-ESR)技术是探测和鉴定光化学反应过程中顺磁性中间体的强有力工具,利用TR-ESR技术观察到的化学诱导动态电子极化(CIDEP)可以为我们提供丰富的光化学反应机理、反应动力学等信息.该文较为详细地介绍了CIDEP的4... 时间分辨电子自旋共振(TR-ESR)技术是探测和鉴定光化学反应过程中顺磁性中间体的强有力工具,利用TR-ESR技术观察到的化学诱导动态电子极化(CIDEP)可以为我们提供丰富的光化学反应机理、反应动力学等信息.该文较为详细地介绍了CIDEP的4种机理和自行研制的一种零差拍平衡混频的时间分辨ESR波谱仪,总结了TR-ESR技术在光解自由基反应方面的应用. 展开更多
关键词 时间分辨电子自旋共振(TR-ESR) 化学诱导动态电子极化(CIDEP) 光解自由基
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