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O/W型微乳液中萘醌光解自由基的化学诱导动态电子自旋极化研究(英文) 被引量:1
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作者 翟利民 李干佐 +2 位作者 李锡忠 郑立强 陆同兴 《日用化学品科学》 CAS 2000年第S2期49-52,共4页
利用高时间分辨的电子自旋共振波谱仪 (TRESR) ,研究了光解萘醌自由基在不同表面活性剂微乳液形成的“笼效应”下的化学诱导动态电子自旋极化 (CIDEP) ,得到了阴离子自由基的信号 ,并与胶束体系中的CIDEP进行了比较 ,发现两者有一定的差... 利用高时间分辨的电子自旋共振波谱仪 (TRESR) ,研究了光解萘醌自由基在不同表面活性剂微乳液形成的“笼效应”下的化学诱导动态电子自旋极化 (CIDEP) ,得到了阴离子自由基的信号 ,并与胶束体系中的CIDEP进行了比较 ,发现两者有一定的差别 。 展开更多
关键词 O/W型微乳液 化学诱导动态电子自旋极化 笼效应 增溶位置
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丙酮/1,2-丙二醇体系的化学诱导动态电子自旋极化研究
2
作者 朱光来 许新胜 +3 位作者 季学韩 崔执凤 陆同兴 吴国忠 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2007年第2期331-334,共4页
285 nm紫外激光照射下,用时间分辨电子自旋共振(TRESR)波谱仪研究了光解丙酮/1,2-丙二醇(ACETONE/PG)体系,得到了丙酮羰自由基(CH3)2.COH和1,2-丙二醇羰自由基CH3.COHCHOH的发射/吸收(E/A)型极化信号,这是一个自由基对(RPM)极化过程。... 285 nm紫外激光照射下,用时间分辨电子自旋共振(TRESR)波谱仪研究了光解丙酮/1,2-丙二醇(ACETONE/PG)体系,得到了丙酮羰自由基(CH3)2.COH和1,2-丙二醇羰自由基CH3.COHCHOH的发射/吸收(E/A)型极化信号,这是一个自由基对(RPM)极化过程。在酸性环境中,溶剂分子的CIDEP谱明显减弱,(CH3)2.COH的CIDEP谱无明显变化,由此可判断光解ACETONE/PG体系是一个夺氢反应;在碱性环境中,(CH3)2.COH反应生成负离子基(CH3)2.CO-. 展开更多
关键词 化学诱导动态电子自旋极化(cidep) 自由基对机理 丙酮/1 2-丙二醇 PH值
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表面活性剂TX-100与SDBS胶束中光解苯甲醛自由基的化学诱导动态电子极化 被引量:2
3
作者 陆同兴 涂兴华 +1 位作者 牟建海 李干佐 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第7期1230-1234,共5页
利用时间分辨ESR波谱仪 ,研究了苯甲醛在乙二醇和表面活性剂SDBS ,TX 10 0的胶束溶液中的激光光解化学诱导动态电子极化 (CIDEP)现象 .苯甲醛在激光照射下可以从体系和自身中得到氢生成α 羟基苄自由基和苯酰自由基 ,在SDBS胶束中是自... 利用时间分辨ESR波谱仪 ,研究了苯甲醛在乙二醇和表面活性剂SDBS ,TX 10 0的胶束溶液中的激光光解化学诱导动态电子极化 (CIDEP)现象 .苯甲醛在激光照射下可以从体系和自身中得到氢生成α 羟基苄自由基和苯酰自由基 ,在SDBS胶束中是自由基对机理RPM极化 ,而在TX 10 0胶束中是三重态机理TM极化 . 展开更多
关键词 cidep 苯甲醛 反应机理 表面活性剂 TX-100 SDBS 胶束 光解 自由基 化学诱导动态电子极化
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化学诱导动态核极化 被引量:3
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作者 刘中立 《波谱学杂志》 CAS CSCD 1995年第5期483-494,共12页
简要概述了化学诱导动态核极化(CIDNP)的发展历史、原理及在自由基反应机理研究方面的应用。
关键词 化学诱导 动态极化 自由基 NMR
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化学诱导动态核极化在光诱导自由基反应中的应用
5
作者 王婷 严宝珍 王歆燕 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第10期708-712,共5页
介绍了化学诱导动态核极化(CIDNP)的原理以及在光诱导自由基反应机理研究方面的应用.
关键词 化学诱导动态极化 自由基 诱导反应 反应机理 电子转移反应 羰基化合物 敏化重排反应 生物分子
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时间分辨ESR与电子自旋极化研究
6
作者 陆同兴 崔执凤 《物理实验》 北大核心 2002年第9期14-17,共4页
介绍了近年发展起来的时间分辨 TRESR技术 ,以 3个实例介绍了用 TRESR研究光解自由基的电子自旋极化的状况 ,指出研究自旋极化可以得到关于分子激发态和自由基反应动力学等丰富的多方面信息 。
关键词 时间分辨ESR 瞬态顺磁粒子 光解自由基 化学诱导电子自旋极化 化学 电子自旋共振 激光光解
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吸收型自由基三重态对的电子极化强度理论计算 被引量:4
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作者 许新胜 陆同兴 +1 位作者 张先 崔执凤 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2001年第2期190-196,共7页
激光照射荧光蒽 /氮氧自由基 /苯体系可得到氮氧自由基的A +A/E吸收型CIDEP信号 ,以自由基与三重态分子相互作用为模型 ,以自由基 三重态对的二重自旋态优先等量布居为初始条件 ,用二阶微扰理论和密矩阵运动方程计算了该体系的CIDEP。
关键词 微扰论 密度矩阵 化学诱导动态电子极化 自由基-三重态对 极化强度 光解瞬态自由基 TRESR
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蒽醌在乙二醇/Triton X胶束与乙二醇/三乙胺溶液中光还原的时间分辨电子自旋共振研究 被引量:3
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作者 陆同兴 许新胜 +1 位作者 洪新 李干佐 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第17期1824-1830,共7页
用时间分辨电子自旋共振研究了乙二醇/TritonX胶束与乙二醇/三乙胺溶液中蒽醌(AQ)的光还原.在蒽醌/乙二醇/TritonX/H2O胶束中,获得蒽半醌自由基AQH?的很强的TR-ESR信号,并检测到一定强度的负离子基AQ?-TR-ESR信号.在蒽醌/乙二醇/三乙胺/... 用时间分辨电子自旋共振研究了乙二醇/TritonX胶束与乙二醇/三乙胺溶液中蒽醌(AQ)的光还原.在蒽醌/乙二醇/TritonX/H2O胶束中,获得蒽半醌自由基AQH?的很强的TR-ESR信号,并检测到一定强度的负离子基AQ?-TR-ESR信号.在蒽醌/乙二醇/三乙胺/H2O体系中同时有较强的AQH?与AQ?-的TR-ESR信号.分析并讨论了蒽醌在两种体系中的还原过程.根据CIDEP的强度与TritonX及三乙胺浓度的关系,推求了三线态3AQ*对自由基AQH?的反应速率常数.根据化学诱导动态电子极化(CIDEP)信号随时间的变化,计算了AQH?的CIDEP弛豫时间. 展开更多
关键词 化学诱导动态电子极化 蒽半醌自由基 葸醌负离子基 三乙胺 表面活性剂
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光解丙酮/乙二醇体系的CIDEP实验研究 被引量:2
9
作者 朱光来 许新胜 +3 位作者 洪新 季学韩 崔执凤 陆同兴 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2006年第6期1025-1028,共4页
紫外激光照射下,用时间分辨电子自旋共振(TRESR)波谱仪研究了光解ACETONE/EG体系的化学诱导动态电子极化(CIDEP),得到了丙酮羰自由基(CH3)2C.OH和乙二醇羰自由基CH2OH C.HOH的发射/吸收(E/A)型极化信号,这是一个RPM极化过程.在胶束环境... 紫外激光照射下,用时间分辨电子自旋共振(TRESR)波谱仪研究了光解ACETONE/EG体系的化学诱导动态电子极化(CIDEP),得到了丙酮羰自由基(CH3)2C.OH和乙二醇羰自由基CH2OH C.HOH的发射/吸收(E/A)型极化信号,这是一个RPM极化过程.在胶束环境中,不同表面活性剂以及不同的浓度对体系极化的影响是不同的.阳离子表面活性剂CTAB对体系中生成的自由基的极化机理没有产生显著影响,而加入体系中TX-100的浓度对体系的极化机理却产生了很大的影响.在ACETONE/EG体系中,随着TX-100浓度的增加,TM机理对极化强度的贡献明显增大. 展开更多
关键词 化学诱导动态电子自旋极化 自由基对机理 丙酮 胶束
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半苯醌自由基的CIDEP研究
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作者 何光龙 陆同兴 +2 位作者 赵献章 危启正 喻其山 《厦门大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 1993年第S2期180-182,共3页
电子自旋共振的发展方向之一是研究瞬态顺磁粒子,例如光解中的瞬态自由基,基于瞬态顺磁粒子在其产生及生存的历程中包含了大量的物理化学反应方面的信息,因此引起了人们的极大兴趣。与稳态不同,瞬态粒子往往远离布尔兹麦分布,导致产生... 电子自旋共振的发展方向之一是研究瞬态顺磁粒子,例如光解中的瞬态自由基,基于瞬态顺磁粒子在其产生及生存的历程中包含了大量的物理化学反应方面的信息,因此引起了人们的极大兴趣。与稳态不同,瞬态粒子往往远离布尔兹麦分布,导致产生化学诱导电子自旋极化(CIDEP)。瞬态顺磁粒子存在的时间很小,需要用高时间分辨的ESR波谱仪。我们采用无调场直接检波和用BOXCAR信号平均器处理的X波段ESR波谱仪,它的时间分辨率约0.1μS,用XeCl准分子激光器作光解光源,研究了苯半醌自由基的时间分辨CIDEP谱。 展开更多
关键词 准分子激光器 波谱仪 物理化学反应 瞬态 cidep 谐振腔 电子自旋极化 磁粒子 化学诱导 时间分辨率
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化学诱导动态核极化效应
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作者 乌力吉木仁 《化学通报》 CAS CSCD 北大核心 1994年第5期20-26,共7页
化学诱导动态核极化效应乌力吉木仁(内蒙古医学院药学系,呼和浩特市)化学诱导动态核和电子极化光谱学是利用核和电子之间自旋偶合,通过磁共振检测游离基和游离基再化合的一门现代科学技术。对于研究游离基反应过程的这门特殊技术称... 化学诱导动态核极化效应乌力吉木仁(内蒙古医学院药学系,呼和浩特市)化学诱导动态核和电子极化光谱学是利用核和电子之间自旋偶合,通过磁共振检测游离基和游离基再化合的一门现代科学技术。对于研究游离基反应过程的这门特殊技术称为化学诱导动态核极化效应(Chem... 展开更多
关键词 游离基 化学诱导 动态 极化效应
原文传递
国内CIDEP研究进展 被引量:2
12
作者 高玉贺 陈家富 许新胜 《波谱学杂志》 CAS CSCD 北大核心 2006年第1期129-141,共13页
化学诱导动态电子极化(CIDEP)是检测瞬态顺磁粒子并表征其特征的强有力的手段,对于研究光化学和光物理瞬态过程的微观机理和规律有重要意义.本文较为详细地总结了4种常见的CIDEP机理,讨论了各种极化谱及相应的极化条件;简要介绍了国内... 化学诱导动态电子极化(CIDEP)是检测瞬态顺磁粒子并表征其特征的强有力的手段,对于研究光化学和光物理瞬态过程的微观机理和规律有重要意义.本文较为详细地总结了4种常见的CIDEP机理,讨论了各种极化谱及相应的极化条件;简要介绍了国内研究小组在CIDEP理论以及在均相溶液和微复相体系中光化学过程的CIDEP研究成果. 展开更多
关键词 电子自旋共振 化学诱导动态电子极化 三重态机理 自由基对机理 自由基三重态对理 自旋相关自由基对机理 质子交换胶束溶液
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超极化核磁共振方法的原理和应用 被引量:3
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作者 庞振峰 管晗曦 +3 位作者 高李娜 曹伟成 尹竟琳 孔学谦 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2020年第4期50-68,共19页
核磁共振(NMR)技术凭借其高空间分辨率,宽时间响应尺度和非侵入检测等特点,在化学分析和医疗诊断中发挥着重要的作用。但是原子核的低极化使现阶段NMR技术的灵敏度较低。超极化技术是一类可以有效提高NMR灵敏度的方法。其通过物理或化... 核磁共振(NMR)技术凭借其高空间分辨率,宽时间响应尺度和非侵入检测等特点,在化学分析和医疗诊断中发挥着重要的作用。但是原子核的低极化使现阶段NMR技术的灵敏度较低。超极化技术是一类可以有效提高NMR灵敏度的方法。其通过物理或化学过程把原子核自旋态推向一个偏离热力学平衡的状态,使NMR信号强度得到几个数量级的提升,极大地改善了灵敏度。多种超极化技术已经在各个领域崭露头角。本文用较为形象的描述对几种常见的超极化技术包括:动态核极化、光泵、光核极化、化学诱导动态核极化、仲氢诱导极化。从其精巧的原理和广泛的应用进行介绍,有助于人们对超极化技术的认知。 展开更多
关键词 动态极化 光泵 光核极化 化学诱导动态极化 仲氢诱导极化 极化转移 超精细耦合
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激光光解苯醌自由基质子交换的TRESR研究 被引量:1
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作者 陆同兴 许新胜 崔执凤 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第3期268-271,共4页
用时间分辨电子自旋共振(TRESR)波谱仪,研究了对苯醌/乙二醇/水体系中激光光解苯醌自由基的TRESR谱的线形与溶液pH值的关系.实验表明TRESR谱线均为发射极极化,极化过程以三重态机理(TM)为主.在中性溶液中谱线属中性苯半醌自由基BQH●,而... 用时间分辨电子自旋共振(TRESR)波谱仪,研究了对苯醌/乙二醇/水体系中激光光解苯醌自由基的TRESR谱的线形与溶液pH值的关系.实验表明TRESR谱线均为发射极极化,极化过程以三重态机理(TM)为主.在中性溶液中谱线属中性苯半醌自由基BQH●,而在pH~2.02酸性溶液中谱线属阳离子基BQH+.实验发现BQH+的TRESR谱强度的衰减具有超精细分量相关性,用质子交换理论对此进行了解释. 展开更多
关键词 光解对苯醌自由基 化学诱导动态电子极化 时间分辨电子自旋共振 质子交换 苯醌阳离子基
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激光光解自由基的TR-ESR研究
15
作者 季学韩 许新胜 崔执凤 《波谱学杂志》 CAS CSCD 北大核心 2011年第4期540-550,共11页
时间分辨电子自旋共振(TR-ESR)技术是探测和鉴定光化学反应过程中顺磁性中间体的强有力工具,利用TR-ESR技术观察到的化学诱导动态电子极化(CIDEP)可以为我们提供丰富的光化学反应机理、反应动力学等信息.该文较为详细地介绍了CIDEP的4... 时间分辨电子自旋共振(TR-ESR)技术是探测和鉴定光化学反应过程中顺磁性中间体的强有力工具,利用TR-ESR技术观察到的化学诱导动态电子极化(CIDEP)可以为我们提供丰富的光化学反应机理、反应动力学等信息.该文较为详细地介绍了CIDEP的4种机理和自行研制的一种零差拍平衡混频的时间分辨ESR波谱仪,总结了TR-ESR技术在光解自由基反应方面的应用. 展开更多
关键词 时间分辨电子自旋共振(TR-ESR) 化学诱导动态电子极化(cidep) 光解自由基
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激光光解苯甲醛自由基的时间-分辨ESR研究 被引量:1
16
作者 涂兴华 张先燚 +2 位作者 许新胜 崔执凤 陆同兴 《原子与分子物理学报》 CSCD 北大核心 2002年第1期31-36,共6页
利用高时间分辨ESR波谱仪 ,对苯甲醛为光敏分子的各体系进行了CIDEP(化学诱导动态电子极化 )研究 ,揭示了苯甲醛体系的CIDEP信号的产生过程 。
关键词 激光光解 苯甲醛 自由基 时间-分辨ESR cidep 化学诱导 动态电子极化
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时间分辨CIDNP技术 被引量:1
17
作者 郭小永 严宝珍 +2 位作者 郭洪玲 田秋 刘扬 《波谱学杂志》 CAS CSCD 北大核心 2003年第1期91-100,共10页
简要综述了时间分辨CIDNP(TimeResolvedChemicallyInducedDynamicPolarizationEffect)技术的发展概况、原理。
关键词 CIDNP 核磁共振 化学诱导动态极化 时间分辨 变换外磁场 化学反应 自由基 反应机理
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固态Photo-CIDNP效应(英文) 被引量:1
18
作者 王孝杰 THAMARATH Smitha Surendran +2 位作者 ALIAA. BODE Bela E. MATYSIK Jorg 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2016年第2期399-404,共6页
光化学诱导动态核极化(photo-CIDNP)是一种在光照条件下由于产生非玻尔兹曼核自旋极化而使核磁共振(NMR)波谱信号强度发生明显变化的效应。这种效应在液体NMR中已为人所熟知,并通过经典的自由基对机理得到解释。固态photo-CIDNP效应发... 光化学诱导动态核极化(photo-CIDNP)是一种在光照条件下由于产生非玻尔兹曼核自旋极化而使核磁共振(NMR)波谱信号强度发生明显变化的效应。这种效应在液体NMR中已为人所熟知,并通过经典的自由基对机理得到解释。固态photo-CIDNP效应发现的较晚,本文介绍了在光合反应中心及蓝光受体中发现的固态photo-CIDNP效应,详细阐述了固态photo-CIDNP效应产生的自由基对自旋动力学的机理,包括三旋混合(TSM)、衰变差异(DD)和弛豫差异(DR),重点介绍了类球红杆菌光合反应中心固态photo-CIDNP效应的磁场依赖性,这种场依赖性在同一分子中的不同核之间表现出明显的差异。本文综述了固态photo-CIDNP效应的现象、理论及其磁场依赖特性的最新进展。 展开更多
关键词 化学诱导动态极化 魔角旋转 核磁共振 自由基对 自旋化学
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Theoretical study of the intensity of chemically induce dynamic electron polarization of radical-triplet pairs 被引量:4
19
作者 XUXin-sheng ZHANGXiao-yi +2 位作者 ZHANGWei-Jun CUIZhi-feng LUTong-xing 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2003年第4期561-566,590,共7页
Considering the interaction between excited triplet molecule and doublet radical, based on the second-order perturbation theory and the motion equation of density matrix, the polarization intensity of RTPM were theore... Considering the interaction between excited triplet molecule and doublet radical, based on the second-order perturbation theory and the motion equation of density matrix, the polarization intensity of RTPM were theoretically calculated with the overpopulated doublet spin states and quartet spin states of radical-triplet pairs as initial conditions respectively. The results of calculation indicate that the net emissive polarization and the net absorptive polarization on the radical result from the zero-field-splitting (zfs) and the multiplet A/E and E/A polarization result from hyperfine (hf) interactions of the triplet molecule. The hyperfine related A+A/E or E+E/A CIDEP on the radical were the overpopulation of the net absorptive or emissive polarization and multiplet A/E or E/A polarization.. 展开更多
关键词 化学诱导力学电子极化 密度矩阵 RTPM 电子自旋 三重态分子 基本三重态对波函数
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向光素LOV1-C57S固态Photo-CIDNP效应的磁场依赖性 被引量:2
20
作者 王孝杰 Smitha Surendran Thamarath 誉宫 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2013年第2期169-172,共4页
利用13C魔角旋转NMR波谱对向光素LOV1-C57S进行固态Photo-CIDNP效应的磁场依赖性研究.在4.7 T(相当于200 MHz1H频率)磁场中,黑暗条件下只检测到较宽的蛋白质信号;但在光照条件下,观测到强烈的固态Photo-CIDNP效应.与在2.3 T(相当于100 M... 利用13C魔角旋转NMR波谱对向光素LOV1-C57S进行固态Photo-CIDNP效应的磁场依赖性研究.在4.7 T(相当于200 MHz1H频率)磁场中,黑暗条件下只检测到较宽的蛋白质信号;但在光照条件下,观测到强烈的固态Photo-CIDNP效应.与在2.3 T(相当于100 MHz1H频率)磁场中得到的全部为发射谱(负)信号的固态Photo-CIDNP图谱(首次在非光合反应系统中观测到的Photo-CIDNP效应)不同,在4.7 T磁场中测得的光诱导13C NMR谱呈现吸收/发射混合峰型,这种峰型与文献报道的LOV2的液态Photo-CIDNP波谱的峰型相似.对比两种磁场中所得谱图发现,向光素LOV1-C57S的固态Photo-CIDNP效应具有强烈的磁场依赖性,而且不同的核对磁场的依赖程度差别很大,这种巨大的差别反映出在被测试的自由基对中的超精细相互作用影响因素发生了很大的改变. 展开更多
关键词 化学诱导动态极化 魔角旋转 核磁共振 向光素 LOV结构域
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