溶样方法对电感耦合等离子体质谱法测定区域地球化学调查样品中6种元素的影响

针对区域地球化学调查样品,采用HCl-HNO_3-HClO_4-HF消解样品、王水提取技术,以^(59)Co、^(60)Ni、^(65)Cu、^(66)Zn、^(114)Cd、^(208)Pb作为测定同位素,采用间接经验公式校正质谱干扰,最终实现了电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)同时对Co、Ni、Cu、Zn、Cd和Pb等6种微量元素的测定。详细对比分析了HCl-HNO_3-HClO_4-HF消解法、王水消解法、微波消解法3种试样处理方法对土壤、水系沉积物和岩石成分分析标准物质的分析数据,结果表明,HCl-HNO_3-HClO_4-HF消解法和微波消解法的测定值与认定值相符;因微波消解法一次性处理样品数量有限,不适合大批量地质样品分析,故实验选取HCl-HNO_3-HClO_4-HF法对样品进行溶样。Co、Ni、Cu、Zn、Cd和Pb的校准曲线相关系数均达0.999 9以上,方法检出限(μg/g)分别为:Co 0.04,Ni 0.69,Cu 0.89,Zn 1.31,Cd 0.029,Pb 0.34。将方法应用于土壤、水系沉积物和岩石成分分析标准物质中6种金属元素的测定,结果与认定值基本一致,相对标准偏差(RSD,n=12)均小于8%。方法应用于实际区域地球化学调查样品分析,结果与X射线荧光光谱法(XRF)相吻合。

多目标区域地球化学调查样品分析质量控制

多目标区域地球化学调查样品的分析测试可为寻求地球化学异常提供数据基础,而质量控制的优劣直接决定分析质量。阐述了诸如低的检出限、合理的配套方案及最佳的仪器性能等多元素分析的要求;全面分析了测试过程中的质量控制方法,通过样品加工质量控制;分析方法准确度、精密度控制;重复性、异常点检验;过程控制;监控图控制等内、外部质量控制相结合的方法,形成了一套适合工作实际的质量控制流程图。分析了系统误差和偶然误差、异常点抽查、样品污染及低含量样品、数据验证等质量保证和质量措施对确保高质量分析数据的重要作用,为良好的元素成图效果作保证。

区域地球化学调查样品分析异常值抽检方法的改进

本文分析了目前常用的区域地球化学调查样品测试中异常抽查的几种方法的优缺点,提出和论证了抽查方法的改进途径及一些应注意的问题。

正态分布在区域地球化学调查样品分析质量评价中的应用探讨

区域地球化学样品长期以来一直是采用间接方法对实际样品元素分析质量进行评价,有效地提高了区域地球化学样品的整体分析质量,但是当实际样品和外部质量控制样品含量范围差别较大时,间接评价的效果会减弱。本文从区域地球化学样品大部分元素符合标准(对数)正态分布的规律出发,运用SPSS、Excel等软件对区域地球化学调查样品元素含量正态分布情况进行研究,通过计算元素含量实际正态分布图和标准正态分布图的重合度直接评价元素的分析质量。运用整套方法对实验室分析的江西某地多目标区域地球化学样品的分析数据进行了质量评价,正态分布检验表明微量元素需要通过对数转换才能进行正态分布分析,该地区钛、钨、铬等元素不适合用本方法进行质量评价;钴、汞、镓等18个元素的重合度都在0.9以上;氧化钙和氧化钠重合度小于0.9,样品实际结果分析表明需降低分析方法检出限,提高低含量氧化钙和氧化钠的分析质量。本方法对区域地球化学调查样品的分析数据质量的直接评价作了有益的尝试,可以作为现有区域地球化学调查样品质量评价办法的参考和补充。

多目标区域地球化学调查样品中硫元素的测定方法探究

针对单一方法难以满足多目标区域地球化学调查样品中硫元素含量测定的问题,分别用压片制样—X射线荧光光谱法(PP-XRF)和燃烧—红外吸收光谱法(CIA)对国家一级标准物质进行检测,从检测结果的检出限、精密度、准确度和相关性等角度对两种方法进行评价;并以燃烧—碘量法(BI)的检测值为参考,对两种方法的实际样品检测结果进行评价。结果表明,当区域地球化学调查样品中硫元素含量低于和高于600μg/g时,分别采用PP-XRF法、CIA法进行分析,所测定结果准确度和精密度相对更高。在复杂样品的批量化检测过程中,联合使用PP-XRF法和CIA法,既能发挥多元素同时测定的效率优势,又能获得高质量的分析结果。

关于区域地球化学调查样品分析质量实行外部质量控制的讨论

讨论了以往区域地球化学调查样品分析质量控制方法的优缺点和新的分析质量控制方法,认为区域地球化学调查样品分析质量控制,除进行实验室内部质量控制外,进行实验室外部质量控制是一种行之有效的方法。

氢化物发生-原子荧光光谱法测定多目标区域地球化学调查样品中的硒

建立了氢化物发生-原子荧光光谱法测定多目标区域地球化学调查样品中的硒的分析方法。通过采用氢氟酸—硝酸—高氯酸分解样品,在40%盐酸溶液中,用硼氢化钾作为还原剂进行硒的氢化物发生-原子荧光光谱法测定。方法检出限为0.007μg/g,测定范围为0.02110μg/g。该方法操作简便,测定结果稳定,灵敏度和准确度高,适用于水系沉积物、土壤中硒量的测定。

区域地球化学调查样品分析质量控制方法探讨

分析了区域地球化学调查样品分析中原有的质量控制方法的不足,提出了采用实验室内部自我质量控制和实验室外部质量控制相结合的方法。对实验室外部质量控制方法进行了试验,并将测试数据绘制的元素虚拟地球化学图进行相似性比较,以求改进和完善区域地球化学调查样品分析质量控制方法,促进分析测试质量进一步提高。

区域地球化学调查样品分析质量监控与质量管理

通过对 2 7个区域地球化学调查项目中出现的样品测试质量问题的研究 ,认为质量不高的主要原因是对DZ/T0 16 7 95规范中规定的有关质量管理、质量监控的错误理解和执行不严所致。本文从区化样品测试特点出发 ,对有关分析方法的选择、质量监控目的和方式、系统误差的判别与处理等问题 ,提出一些认识和意见 ,供全国同行参考。

散射背景内标法测定1:5万区域地球化学调查样品中铀、铜、铅、锌、钍

粉末压片法制样、国家一级标准物质绘制标准曲线、用散射背景内标法结合经验系数法校正基体效应。铀的检出限可以达到0.65×10-6,各含量段的测定准确度和精密度也都优于规范设定的监控限。实验表明,用散射背景内标法测定1:5万地球化学调查样品中的U是可行的。其他Cu、Pb、Zn、Th的各项质量参数也都优于规范要求。

1∶25万多目标区域地球化学调查样品的分析测试质量监控方法

在1∶25万多目标区域地球化学调查样品分析的质量监控方法中,提出以准确度与精密度并重,标准物质监控与重复样监控相结合。利用“多目标化探样品计算机管理软件”,实现对调查样品分析质量监控的自动化管理。应用该系统软件,只要建立好相应的分析数据库,就可自动获得分析报告、报出率、内检样检查、标样检查、标样监控图等监控数据。

2005年区域地球化学调查样品分析质量排序通报

根据中国地质调查局基础部要求，区域地球化学调查样品分析质量检查组对2005年承担多目标区域地球化学调查和区域化探样品分析的实验室进行了测试质量检查和验收。其中，进行测试质量检查的有吉林、辽宁、山西、河南、河北、湖北、湖南、江西、安徽、江苏、四川、物探所实验室；进行多目标区域地球化学调查样品测试质量验收的有湖南、安徽、江苏、四川、物探所实验室；进行区域化探样品测试质量验收的有物探所、内蒙、河北、四川、湖北、黑龙江实验室。

多目标区域地球化学调查样品中汞的测定

为满足《多目标区域地球化学调查规范（1：250000）》对样品中Hg元素的检出限严格要求，采用冷原子荧光光谱法测定样品中的Hg元素浓度，优化灯电流、负高压、载气流量、原子化温度等仪器工作条件。结果表明，方法检出限为0．19ng／g，标准物质GBW07501a、GBW07428、GBW07426的△IgC（n=12）分别为0．000、0．030、0．043，其RSD（n=12）分别为4．95％，4．53％，6．98％，满足《多目标区域地球化学调查规范（1：250000）》关于分析方法检出限，准确度、精密度的要求。

混合酸消解-电感耦合等离子体质谱法测定区域地球化学样品中的银

建立了应用电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)分析地球化学样品中痕量银的方法,探究在动能歧视模式(KED)下,分别通入不同流速碰撞/反应气体(He)的干扰消除效果。Ag的两个稳定同位素因受到锆、铌氧化物(^(90)Zr^(16)O^(1)H、^(91)Zr^(16)O、^(92)Zr^(16)O^(1)H、^(93)Nb^(16)O)等的质谱干扰,对于干扰元素锆、铌含量较高而银含量低的样品,即使采用干扰系数校正也存在较大误差。结果表明:在KED模式下,通过加大氦气流速至7.0mL/min,基体元素如锆、铌氧化物产率降低,基本上消除了锆、铌氧化物对痕量Ag的多原子离子干扰。本文采用混合酸(硝酸-氢氟酸-高氯酸)敞开酸溶消解样品,残渣用王水复溶提取,结合KED模式选出干扰较小的同位素109Ag作为测定同位素,以103Rh作为内标校正基体干扰和仪器信号漂移。经国家一级标准物质验证,分析结果在标准值的允许误差范围内,方法的检出限(3SD)为0.005μg/g,测定结果的相对标准偏差(RSD,n=12)为1.43%~11.22%,满足地质矿产实验室测试质量管理规范(DZ/T 0130.4—2006)对精密度的要求。本方法适用于土壤、水系沉积物、岩石等区域地球化学样品中痕量银的分析。

强化内蒙古多目标区域地球化学调查服务地方经济社会建设

多目标区域地球化学调查成果已应用于服务土地管理、农业经济发展、精准扶贫、环境保护等地方经济建设的诸多领域。文章介绍了近年来国家及内蒙古开展多目标区域地球化学调查的进展,对成果的转化应用进行了归纳总结,通过对比,认为内蒙古多目标区域地球化学调查工作进展及成果应用还存在较大差距,提出了进一步工作建议,以便多目标区域地球化学调查更好地服务于地方经济社会建设。

基于多目标区域地球化学调查的中国土壤碳储量计算方法研究

土壤碳储量问题在碳循环和全球变化领域具有重要意义,长期以来这一基本参数的计算受到数据来源的制约。全国多目标区域地球化学调查采用双层网格化采样和分析,取得了大量高密度和高精度土壤地球化学数据,为土壤碳库的高精度计算提供了数据基础。文中重点探讨利用这些数据计算土壤碳储量的方法。首先提出针对多目标区域地球化学调查数据的"单位土壤碳量(USCA)"概念,用以代表调查数据基本面积单元(4km2)的碳储量,并作为区域和全国尺度土壤碳储量计算的基本单位。在收集分析14个省市414条的土壤剖面数据的基础上,发现土壤有机碳(TOC)的垂直分布与无机碳和其他元素不同,存在指数分布规律,运用面积积分运算方法发现利用直线模型计算土壤有机碳库的误差(+20%～+100%)远大于指数模型的误差(-10%～+20%)。因此,文中建议"有机碳单位土壤碳量(USCATOC)"需使用指数模型拟合后积分求算,而"无机碳单位土壤碳量(USCATIC)"则使用直线模型,"全碳单位土壤碳量(USCATC)"采用两者加和计算。文中还分析了其他元素的垂直分布特征,并提出氮储量计算需采用与有机碳类似的方法,其他51种元素(氧化物)储量采用与无机碳类似的方案,按照直线模型计算单位土壤元素量和单位土壤氧化物量(USEA)。

发射光谱法测定生态地球化学调查样品中的银锡硼

研究了以电弧发射光谱法对生态地球化学样品中痕量银、锡、硼的测定方法,实验了不同缓冲剂对银、锡、硼测定的影响,选择了最佳缓冲剂及工作条件。以K2S2O7、Al2O3、NaF、KI、碳粉为缓冲剂,Ge为内标,降低了谱线背景及检出限,提高了方法的准确度和精密度,检出限为Ag0.012μg/g、Sn 0.18μg/g、B 0.85μg/g,精密度(RSD,n=12)为Ag 3.6%～8.2%、Sn 5.5%～6.2%、B 5.9%～7.1%。经国家一级标准物质验证,测定结果与标准值相符。

内蒙古河套地区多目标区域地球化学调查成果及其意义

报道了内蒙古河套地区多目标区域地球化学调查结果及其对当地资源勘察、古湖泊环境、城市污染和地方病研究等方面的意义。调查结果显示,河套地区土壤主要富集Mg、Ca等碱性物质,西部狼山一带的多金属矿区应重视Ga、Ge、Tl等分散元素矿床的研究,乌拉山到大青山一带是寻找绿岩型金矿的有利地区。-20目粒级的土壤元素含量反映了河套地区的元素地球化学特征,同时不同成土母质决定了不同的元素富集与贫化特征,狼山山前冲积扇中是一套以多金属及分散元素为主的异常组合。河套地区的城市区内存在Pb、Hg、C、Ag、Au、P、Cd等元素异常的共同特征。古湖泊区与现代乌梁素海均表现F、Mo、U、CaO、MgO、Sr、C、I为正异常、S iO2为负异常的特征。同时现代乌梁素海沉积物中富集有机碳、N、P、Se,pH值较低;古湖泊则相反。河套地区氟中毒区与古湖泊、古河道以及白垩系地层分布范围一致,发病程度与高氟地下水含量呈正比关系。砷中毒与砷的全量和As3+共同作用有关,砷的价态对砷中毒产生影响,As3+含量越高,病况越严重。

多目标区域地球化学调查与土壤碳储量问题--以江苏、湖南、四川、吉林、内蒙古为例

在全国多目标区域地球化学调查获得土壤高密度和大数据量碳分布数据基础上,提出"单位土壤碳含量"概念和建立土壤碳储量实测计算方法,为精确计算土壤碳储量和估算土壤碳库提供了新的途径。依据"单位土壤碳含量"进行土壤碳储量实测计算,可以按照土壤类型、土地利用分类、生态系统及自然景观等任意划分方式,从不同途径取得市县、省区、流域及至国家土壤碳储量,并在各级次上进行土壤碳库问题研究,解决土地利用、农业种植和环境评估中的实际问题。文章以江苏、湖南、四川、吉林、内蒙古为例进行土壤有机碳储量计算,结果表明,全国土壤碳储量分布不均匀。按照土壤有机碳储量和土壤平均有机碳储量分布,四川省四川盆地西部区土壤有机碳储量为1779887583t,平均有机碳储量最高,为29107.86t/km2;依次为:吉林省平原区有机碳储量2618973357t,平均有机碳储量27427.25t/km2;湖南省洞庭湖区有机碳储量837159672t,平均有机碳储量21977.31t/km2;江苏省有机碳储量1818603526t,平均有机碳储量17117.61t/km2;内蒙古河套地区有机碳储量286247058t,平均有机碳储量9592.73t/km2。