多核苷酸合成化学新进展

本文总结了近十年来多核苷酸合成化学的进展,重点论述了核苷和核苷酸的区域选择酰化反应,亲核性催化的保护基和新近发展的核苷酸间键合的形成方法。

槲皮素-3-O-乙酸酯、槲皮素-3-O-丙酸酯的制备及抗血小板聚集活性

为改善槲皮素的水溶性而不降低其抗血小板聚集活性,本文以芦丁为原料,经"3'、4'、7位羟基苄基化-酸水解苷键-3位羟基酰化-加氢脱苄基"四步反应,合成出槲皮素-3-O-乙酸酯和槲皮素-3-O-丙酸酯。两种衍生物在水中的溶解度分别为243.27μg/m L和8.13μg/m L,均高于槲皮素的溶解度。两种衍生物均对二磷酸腺苷诱导的兔体外和大鼠体内血小板聚集有显著的抑制活性,体外IC50分别为94.1μmol/L和204.9μmol/L,均低于槲皮素值,体内抑聚率均高于槲皮素。实验结果表明,通过选择性酰化槲皮素的3位羟基,引入含2个或3个碳的短脂肪烃基链,能显著改善水溶性,提高抗血小板聚集活性。

柚皮素-7-O-乙酸酯和柚皮素-7-O-丙酸酯的制备及抗血小板聚集活性

为改善柚皮索的水溶性而不降低其抗血小板聚集活性，本文以柚皮苷为原料，经“4’位羟基苄基化．酸水解苷键-酰化-加氢脱苄基”四步反应，合成出柚皮素-7-O-乙酸酯和柚皮素-7-O-丙酸酯。两种衍生物在水中的溶解度分别为637．34±53．23μg／mL和59．74±4．81μg／mL，均高于柚皮素的溶解度。两种衍生物均对二磷酸腺苷诱导的兔体外和大鼠体内血小板聚集有显著的抑制活性，且抑聚率均高于柚皮素。实验结果表明，通过选择酰化柚皮素的7位羟基，引入含1—2个碳的短脂肪烃基链，能显著改善水溶性，提高抗血小板聚集活性。

神经节系列鞘糖脂氨基半乳糖模块的快速合成

以D-氨基半乳糖盐酸盐为原料,经四步反应合成了2-N-三氯乙氧羰酰氨基-半乳糖对甲苯硫苷(3);3经两步区域选择性乙酰化反应合成了4,6-O-二-乙酰基-2-N三氯乙氧羰酰氨基-2-脱氧-β-D-吡喃半乳糖对甲苯硫苷(总收率70%),其结构经1H NMR和ESI-MS确证。

四种槲皮素-3-O-脂肪酸酯的合成

以芦丁为原料,经"3'、4'、7位羟基苄基化-酸水解苷键-3位羟基酰化-加氢脱苄基"四步反应,合成四种槲皮素-3-O-脂肪酸酯:槲皮素-3-O-乙酸酯,槲皮素-3-O-丙酸酯,槲皮素-3-O-正丁酸酯和槲皮素-3-O-正戊酸酯,产率分别为75%,81%,69%和94%。通过1H-NMR、13C-NMR和MS对四种衍生物的结构进行了分析确认。本合成方法实现了槲皮素3位羟基的区域选择性酰化,并得到较高的产率。

酶促核苷类化合物酯类衍生物的合成

核苷类化合物酯类衍生物在功能高分子材料、寡聚核苷酸和医药化学等领域具有重要的应用价值。本文就近年来核苷类化合物酯类衍生物酶法合成的研究进行综述。

Synthesize of 2,6-Di-O-acetyl Sucrose by Regioselective Acetylation with Dibutyltin Oxide

Di-O-acetyl sucrose was regioselective synthesized by using dibutyltin oxide in about 60% yield. The structure of acetyl derivative was elucidated by 1H NMR, 13C NMR, 2D-NMR and MS spectral data.