可逆表面活性剂十一烷基二茂铁三甲基溴化铵的合成、表征及其电化学行为的研究

以傅克反应与氨基化反应为主要方法,合成了阳离子型表面活性剂十一烷基二茂铁三甲基溴化铵(简称FTMA)。核磁共振氢谱与碳谱分析结果表明,FTMA的分子结构与理论结构相吻合,色谱纯度为97%;通过铂金板法测定了30℃下FTMA在还原态与氧化态(FTMA+)下的临界胶束浓度(CMC)分别为0.6 mmol/L与1.0mmol/L,两种状态表面活性发生了大幅度变化;采用循环伏安法考察了FTMA在0.2 mol/L L i2SO4溶液中的电化学性能,FTMA氧化峰和还原峰电位分别为0.457 0 V和0.416 8 V(vsSCE),峰电位之差ΔEp=40.2 mV,峰电流之比Ipa/Ipc=1.26,显示出良好的电化学可逆变化特性,并用电化学方法完成了FTMA在还原态与氧化态之间的转换。结果表明,FTMA可通过电化学"开关"控制其表面活性态和非表面活性态之间的可逆变换,是一种新型的可用于可逆增溶修复过程的表面活性剂。

十二烷基三甲基溴化铵／醇／庚烷／水微乳化作用研究

以铁氰化钾为电化学探针,用循环伏安法测定了十二烷基三甲基溴化铵(DTAB)/醇/庚烷/水体系微乳液的扩散系数,同时用电导率法研究了微乳液的结构及结构转变。绘制了不同条件下DTAB微乳体系的拟三元相图,探讨了体系的微乳化作用规律,考察了醇的种类、含量对微乳区形成的影响。结果表明,当醇(正丁醇)固定时,随着醇含量增加,微乳区面积先增大后减小;醇的链长不同,体系的微乳区类型及面积分数均不同,随着醇碳链的增长,微乳区面积先增大后减小。

结晶十六烷基三甲基溴化铵烷基链构象的红外光谱研究

在290-400K的温度范围内用红外光谱法在分子水平上考察了结晶十六烷基三甲基溴化铵的分子链构象随温度的变化。结果表明:在343K以下分子烷基链主要以全反式构象相互平行排列,仅在链末端有少量TG式构象存在;当温度高于343K时,分子链中有GTG′式构象出现且链间相互作用开始减弱,但分子链轴仍保持相互平行排列;当温度高于373K时,TG和GTG′式构象数量显著增加,同时GTG和GG式构象大量出现,烷基链轴的线性结构被破坏且分子链间相互作用变得很弱。

两种取代二茂铁基三甲基硅烷基氰醇醚的合成及晶体结构

通过两种取代的乙酰基二茂铁与三甲基氰硅烷的加成反应,得到两种取代二茂铁基三甲基硅烷基氰醇醚的晶体:1-(1-氰基-1-三甲基硅烷氧基乙烷基)二茂铁(1),1,1'-二(1-氰基-1-三甲基硅烷氧基乙烷基)二茂铁(2),用X射线单晶衍射、元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱对分子结构进行了表征.测试结果表明:晶体1属正交晶系,Pbca空间群,a=1.1995nm,b=1.2441nm,c=2.2183nm,Z=8,R1=0.0456,wR2=0.0880;晶体2属正交晶系,Pna2(1)空间群,a=2.0715nm,b=0.6440nm,c=1.8411nm,Z=4,R1=0.0485,wR2=0.0866.晶体结构表明,分子中都存在超共轭效应.

十二烷基氧丙基-β-羟基三甲基溴化铵与阴离子聚电解质的缔合作用

运用电势滴定和表面张力法研究了阳离子表面活性剂十二烷基氧丙基－β－羟基三甲基溴化铵(Ｃ１２ＮＢｒ)与疏水修饰的丙烯酸类聚合物ＡＭＢ、ＡＭＢＡ及柔性阴离子聚合物ＨＰＡＭ的结合等温线．结果表明,Ｃ１２ＮＢｒ与ＨＰＡＭ缔合过程中有明显的协同特征,即结合量突然上升,并且在很窄的表面活性剂浓度范围内达到饱和．Ｃ１２ＮＢｒ与ＡＭＢ或ＡＮＢＡ的相互作用是非协同性的,结合等温线经历了较宽的浓度范围,没有明显的临界聚集浓度,结合量较小,此现象归结为这类聚合物具有较高的疏水性．

硫氰酸铵-十四烷基三甲基溴化铵微晶吸附体系浮选分离铜(Ⅱ)

建立了硫氰酸铵-十四烷基三甲基溴化铵微晶吸附体系浮选分离铜(Ⅱ)的新方法。探讨了硫氰酸铵溶液用量、十四烷基三甲基溴化铵(TTMAB)溶液用量和酸度等因素对Cu2+浮选率的影响,讨论了Cu2+的浮选分离机理。结果表明,在最佳条件下,由Cu2+,SCN-和十四烷基三甲基溴化铵阳离子(TTMAB+)形成的不溶于水的三元缔合物(TTMAB)2[Cu(SCN)4]被定量吸附在TTMAB+与SCN-作用产生的微晶物质TTMAB+·SCN-表面,且被浮选至水相上形成界面清晰的液-固两相,而Fe3+、Co2+、Ni 2+、Cd2+、Mn2+、Al 3+等离子仍然留在水相中,实现了Cu2+与这些离子的定量分离。据此建立了硫氰酸铵-十四烷基三甲基溴化铵微晶吸附体系浮选分离铜?的新方法,进行了合成水样中Cu2+的定量浮选分离,浮选率为93.4%～103.6%。

乙二醇对烷基三甲基溴化铵胶团化行为的影响

利用电导法研究了烷基三甲基溴化铵表面活性剂(CnTAB,n=12,14,16),即十二烷基三甲基溴化铵(DTAB),十四烷基三甲基溴化铵(TTAB)和十六烷基三甲基溴化铵(CTAB),在混合极性溶剂乙二醇/水(体积分数0～40%)中的胶团化行为。考察了温度对胶团形成的影响,应用相分离模型估算了三个表面活性剂的胶团热力学参数。结果表明临界胶团浓度(cmc)和反离子解离度(α)都随乙二醇组分的增加而增大。在乙二醇/水混合溶剂中胶团形成的标准吉布斯自由能相差很小,混合焓都是负值,而混合熵都为正值,说明焓-熵补偿效应在胶团形成中起主导作用。

硝酸钾-碘化钾-十八烷基三甲基溴化铵微晶吸附体系浮选分离铅(Ⅱ)

建立了一种微晶吸附体系浮选分离铅(Ⅱ)的新方法。探讨了不同影响因素,如碘化钾溶液用量、十八烷基三甲基溴化铵(OTMAB)溶液用量、各种盐和酸度等对Pb2+浮选率的影响,探讨了Pb2+的浮选分离机理。结果表明,在最佳条件下,十八烷基三甲基溴化铵阳离子(OT-MAB+)与I-反应产生OTMAB+.I-微晶物质。由Pb2+和I-生成的PbI24+,再与OTMAB+形成的不溶于水的三元缔合物(OTMAB)2(PbI4)被定量吸附在OTMAB+.I-微晶物质表面且被浮选至盐水相中,而Fe3+,Co2+,Ni 2+,Zn2+,Mn2+,Al 3+等离子不被浮选,实现了Pb2+与这些离子的定量分离,据此建立了微晶吸附体系浮选分离Pb2+的新方法。该方法用于合成水样中Pb2+的定量浮选分离测定,浮选率为95.0%～105.2%。

荧光光谱结合多元曲线分辨-交替最小二乘法研究十二烷基三甲基溴化铵与牛血清白蛋白的相互作用

模拟pH=7.4的人体生理条件,用荧光光谱法结合多元曲线分辨-交替最小二乘法(MCR-ALS),研究表面活性剂十二烷基三甲基溴化铵(CTAB)与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用。为增加实验数据的信息量,本实验采用顺序不同的两种滴加方式得到扩展的荧光光谱数据矩阵;进而采用渐进因子分析法(EFA)得到作用体系中各组分浓度变化曲线的初值,再应用MCR-ALS对该扩展荧光光谱矩阵进行迭代计算,较好地分辨出动态作用中各种物质的浓度变化趋势图,并由此曲线推断出CTAB与BSA的表观结合常数和结合比。

十六烷基三甲基溴化铵相转移催化合成N,N-二乙基苯胺的研究

十六烷基三甲基溴化铵相转移催化合成Ｎ，Ｎ－二乙基苯胺的研究田庆伟（大连铁道学院应用化学系大连１１６０２８）关键词十六烷基三甲基溴化铵相转移催化Ｎ，Ｎ－二乙基苯胺中图分类号０６２５．６３１Ｎ，Ｎ－二乙基苯胺是制备染料、药物和彩色显影剂的重要中间体，用途...

烷基三甲基溴化铵添加剂对十二烷基硫酸钠水溶液表面活性的影响

研究了烷基三甲基溴化铵（Ｃ１２ＴＡＢ或Ｃ１４ＴＡＢ）作为添加剂对十二烷基硫酸钠（ＳＤＳ）水溶液表面活性的影响。实验结果表明，复配体系胶束生成和表面张力降低效率的局部增效均发生在Ｃ１２ＴＡＢ或Ｃ１４ＴＡＢ加入量仅约为ＳＤＳ的１／１００（Ｘ１≈０．０１）时。对于以ＳＤＳ为主成分的二元复配应用体系，当要求具有较高胶束生成能力或较高表面张力降低能力时，以添加烷基链长对称匹配的Ｃ１２ＴＡＢ为好；若希望具有良好的表面张力降低效率，则应加入单组分表面活性较高的Ｃ１４ＴＡＢ。

十二烷基三甲基溴化铵在聚苯乙烯胶乳粒子上的吸附

实验测得C_(12)TAB在PS胶乳粒子表面的吸附等温线呈L型的二阶段吸附特征,这表明初始的C_(12)TA^+离子是将其季铵正电性头基吸引在PS链的负电性硫酸根端基上,并将碳氢链通过疏水相互作用吸附在PS链上.结合光子相关谱测得胶乳粒子流体力学半径R_H的变化,表明第Ⅰ阶段围绕着这些初始吸附位的聚集吸附,产生平均聚集数为4.0的松散小聚集体,此时对应的浓度c/cmc=0.32是文献通常所指的临界表面胶团浓度csmc.其后的进一步聚集吸附最终生成了附着在PS链端基处且平均聚集数为19.5的球形吸附胶团.这一饱和吸附的结果增加了胶乳粒子在水溶液中的分散稳定性.

四乙基溴化铵和十八烷基三甲基氯化铵协同作用下有机改性蒙脱石制备工艺条件研究

本文对四乙基溴化铵和十八烷基三甲基氯化铵协同作用下有机改性蒙脱石制备工艺条件进行了研究,在十八烷基三甲基氯化铵(1831)对钠基蒙脱石有机改性过程中加入四乙基溴化铵可以明显改善有机化效果。最佳的单因素条件为:有机改性前半小时加入四乙基溴化铵,加入量3g/25g土,改性温度80℃,改性时间2h,矿浆pH值不需要调节。四因素交互作用最佳有机改性工艺条件为:四乙基溴化铵用量2g/25g土,有机化温度80℃,有机化时间1h,矿浆pH值9.95。对应最优组合A2B3C1D2实验条件制备的有机蒙脱石的d001值高达63.9652,实验产品烧失量最高为29.18%。

氯化铵-硫氰酸铵-十二烷基三甲基溴化铵-水体系浮选分离汞(Ⅱ)

结果表明：在1．0g氯化铵存在下，当0．1mol·L^-1硫氰酸铵溶液和1．0×10^-3mol·L^-1十二烷基三甲基溴化铵（DTAB）溶液的用量分别为0．5，1．0mL时，且溶液的总体为10mL，硫氰酸铵-DTAB-汞（Ⅱ）三元缔合物可浮于盐水相上形成界面清晰的两相，从而使汞（Ⅱ）被定量浮选，而Zn^2＋，Mn^2＋，Ni^2＋，Co^2＋，Cu^2＋，Cd^2＋等离子在此体系中不被浮选，实现了汞（Ⅱ）与这些常见离子之间的定量分离，对合成水样中微量汞（Ⅱ）进行定量浮选分离测定，浮选率为98．29／5～102．0％。

振动光谱法研究水溶液中十六烷基三甲基溴化铵的分子构象

研究长链分子在水溶液中的分子构型有助于更好地理解生物膜的结构及生物大分子链(如蛋白链)的结构,受到人们的高度重视。许多表面活性剂分子的结构和性质已用各种物理和化学方法广泛地研究过,但用振动光谱方法(尤其是红外光谱法)研究水溶液中表面活性剂分子构象的报道则很少。十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)是一种典型的阳离子型表面活性剂,我们曾讨论了温度对CTMAB分子链亚晶胞堆积形式的影响。

十六烷基三甲基溴化铵(Cetavlon)对伤寒Vi多糖菌苗生产中复合多糖收量的影响

用Ｃｅｔａｖｌｏｎ不同母液浓度、不同作用温度及作用时间等三方面对伤寒Ｖｉ多糖菌苗生产中复合多糖收量的影响进行了比较试验，结果证明，使用０．６％的浓度，１５～２０℃室温，作用１２小时以上可得到比较多的复合多糖收量。

微量热法研究β-环糊精与烷基三甲基溴化铵的包合作用

298.15K下,以滴定式微量热法研究β-环糊精与三个同系列烷基三甲基溴化铵(CnBr,n=8,12,14)在水溶液中的包合作用.在实验条件下,β-环糊精未能与C8Br稳定包合,却与C12Br和C14Br形成化学计量比为1∶1的主-客体包合物.对应于n=12,14,所得包合物的实验稳定常数分别为:β1=1.09×103L.mol-1,β1=14.80×103L.mol-1.包合物的形成过程都是焓、熵协同驱动的过程.从主、客体的微观结构出发对实验结果进行了讨论.

碘化钾-抗坏血酸-十四烷基三甲基溴化铵体系浮选分离铜(Ⅱ)

研究了碘化钾-抗坏血酸-十四烷基三甲基溴化铵体系浮选分离铜（Ⅱ）的行为，探讨了碘化钾溶液用量、十四烷基三甲基溴化铵（TTMAB）溶液用量、抗坏血酸（Vc）溶液用量和酸度等对Cu2＋浮选率的影响，讨论了Cu2＋的浮选分离机理。结果表明，在最佳条件下，Cu抖被抗坏血酸还原成Cu＋，I-与Cu＋形成的CuI沉淀可被TTMAB浮选至水相上层形成界面清晰的液一固两相，实现了Cu抖与Zn2＋、Co2＋、All3＋、Mn2＋、Ni2＋、Fe2＋等离子的定量分离，据此建立了浮选分离微量铜的新方法。方法用于环境水样中微量Cu2＋的定量浮选分离，回收率为97％～104%。

硫酸铵-碘化钾-十二烷基三甲基溴化铵-水体系浮选分离镉(Ⅱ)的研究

研究了硫酸铵-碘化钾-十二烷基三甲基溴化铵-水体系浮选分离镉(Ⅱ)的行为及其与常见离子分离的条件。结果表明,当固体(NH4)2SO4用量为1.0g,0.10mol/L碘化钾溶液和5.0×10-3mol/L十二烷基三甲基溴化铵(DTAB)溶液的用量均为1.0mL时,体系中形成的不溶于水的三元缔合物(DTAB)2(CdI4)可浮于盐水相上形成界面清晰的两相,从而Cd2+被定量浮选,而Zn2+、Mn2+、Ni2+、Co2+、Fe2+、Al3+等在此条件下不被浮选,实现了Cd2+与这些离子的定量分离,据此建立了浮选分离镉(Ⅱ)的方法。该方法对合成水样中微量镉进行了定量浮选分离,浮选率为97.1%～103.0%。

十六烷基三甲基溴化铵容量法测定钾

本文提出了以甲基橙为指示剂，用阳离子活性剂十六烷基三甲基溴化铵返滴定过量的四苯硼化钠测定钾。分析结果的误差小于千分之一。