十二员四氮杂大环席夫碱及其铜配合物的合成与表征

报道了 2种十二员四氮杂大环席夫碱 ,即 2 ,3 :8,9_二 (4 ,5_二甲基苯并 )_5 ,6 ,11,12_四苯基_1,4,7,10_四氮杂环十二_1,4,6 ,10_四烯 (L1)和 2 ,3 :8,9_二 (4 ,5_二甲基苯并 )_5 ,6 ,11,12_四甲基_1,4,7,10_四氮杂环十二_1,4,6 ,10_四烯 (L2 )及其Cu(II)配合物 [CuLX2 ](L =L1或L2 ,X =Cl-或NO-3 )的合成与表征 ,元素分析、摩尔电导、磁矩、红外光谱、电子光谱和电子自旋共振谱等测试表明 ,这些配合物中金属离子处于六配位的拉长八面体环境 ,大环配体以 4个氮原子占据赤道平面 ,轴向配位位置由阴离子占据 .

1,4,7,10-四氮杂环十二烷及其衍生物的合成

1 ,4,7,10 四氮杂环十二烷 (cyclen)及其衍生物具有优良的配位性能 ,在化学及生物医学等领域有广泛的应用潜力 .合成高纯度的cyclen非常困难 ,制备符合不同要求的cyclen衍生物也有相当的难度 .本文着重介绍cyclen及其N 取代衍生物的各种合成方法 ,并对不同方法的优缺点进行比较 ,以供研究者参考选择 .另外 。

大环-1,4,7,10-氮杂十二烷合成的新进展

评述了大环 - 1 ,4,7,1 0 -四氮杂十二烷合成的进展 ,比较了不同方法的优劣 ,介绍了大环 - 1 ,4,7,1 0 -四氮杂十二烷最新合成方法。

含中心功能基Schif碱大环配合物和氮杂大环自由配体的合成

使用Ｂａ２＋作为模板离子，将１，５－二（邻氨基苯氧基）－３－氧杂戊烷（３）分别与４－取代的２，６－二甲酰基苯酚（１ａ～１ｃ）反应，获得高收率的Ｓｃｈｉｆ碱大环配合物（４ａ～４ｃ），再经ＮａＢＨ４还原解络，得到氮杂大环自由配体（Ｌ１～Ｌ３）．本文研究和改进了４－取代的２，６－二甲酰基苯酚（１ａ～１ｃ）的合成方法，由４－取代的２，６－二羟甲基苯酚经活性ＭｎＯ２一步氧化，即可获得较好收率的产物（１ａ～１ｃ）．所有Ｓｃｈｉｆ碱大环配合物和氮杂大环自由配体均经元素分析、ＩＲ、１ＨＮＭＲ和ＭＳ等证实了它们的结构和组成．

含吡啶环系西佛碱大环配合物和氮杂大环自由配体的合成

2,6-二羟甲基吡啶(1)经活性MnO_2氧化得到2,6-二甲酰基吡啶(2)。邻硝基苯酚与N-取代的二(氯乙基)胺在DMF溶液中反应,得到N-取代的1,5-二(邻硝基苯氧基)-3-氮杂戊烷(3a～3c),再经水合肼/Raney Ni还原,获得N-取代的1,5-二(邻氨基苯氧基)-3-氮杂戊烷(4a～4c)。利用Ba^(2+)作为模板离子,(2)分别与(4a～4c)反应,合成了一类新的含吡啶环系西佛碱大环配合物Ⅰ～Ⅲ,配合物Ⅰ、Ⅲ经与NaBH_4的乙醇溶液还原解络,得到氮杂大环自由配体Ⅳ和Ⅴ。所有西佛碱大环配合物和氮杂大环自由配体均经元素分析、IR、~1H NMR、MS等证实了它们的结构和组成。

新型氮杂大环化合物的合成与表征

目的与方法以邻菲罗啉5,6-二酮和乙二胺为原料,合成了两个新型大环化合物2,3,8,9-二邻菲罗啉-1,4,7,10-四氮杂十二环-1,3,7,9-四烯(化合物1)和2,3,8,9-二邻菲罗啉并-1,4,7,10-四氮杂十二环-1,3,5,7,9,11-六烯(化合物2)。采用元素分析,电喷雾质谱,核磁共振以及电子吸收光谱和荧光发射光谱对化合物进行表征。结果与结论确定了目标产物的结构,并且推断出在过量的乙二胺存在下,化合物2的脱氢机理。

四氮杂Schiff大环配位聚合物{(LNi)[Co(SCN)_4]}的水热法合成

以水热法合成了一个新的Schiff碱大环配位聚合物{(LNi)[Co(SCN)4]}(L=5,7,7,12,14,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四-4,11-二烯),经红外光谱、元素分析对其结构进行了表征.