部分析因实验设计优化α-氯代十二酸合成工艺

采用5因素2水平的部分析因实验设计对十二酸氯化合成α-氯代十二酸的工艺进行优化,方差分析反应温度、反应时间、催化剂用量、Cl2流量和O2流量及其交互作用的统计重要度。通过线性模型回归和响应曲面分析各因素对α-氯代十二酸收率的影响规律,获得浓硫酸催化合成α-氯代十二酸的最佳实验条件为:十二酸20 g,反应温度135℃,反应3 h,催化剂用量为10%,Cl2流量为100 m L/min,O2流量为50 m L/min。在最优条件下,α-氯代十二酸的收率为96.0%。

十六醇/十六酸/十二酸三元复合相变体系研究

采用步冷曲线法测定了不同质量比的十六醇(H)/十六酸(PA)二元体系的相变温度,绘制了该体系的t-x相图;在其最低共熔点附近引入十二酸(LA)组成三元体系,同样测定了该三元体系在不同质量比下的相变温度,得到了其t-x相图.采用差示扫描量热仪(DSC)和傅里叶变换红外光谱(FTIR)对上述二元和三元体系中低共熔物的热性能和稳定性进行表征.结果表明:不同质量比的H-PA二元体系均能形成共熔物,H与PA的质量比分别为6∶4和7∶3时引入LA的三元体系能形成最低共熔物;H,PA,LA这三者的质量分数之比分别为30∶20∶50和35∶15∶50的三元体系,其相变焓和相变温度分别为179.63,177.87J/g及26.5,27.0℃,连续相变过程无分层现象,1 200次热循环后热稳定性好.

质子酸催化合成α-氯代十二酸工艺研究

采用廉价的浓硫酸为催化剂,氧气为自由基捕集剂,以十二酸为原料,经氯化合成α-氯代十二酸。系统考察了反应温度、催化剂用量、氯气流量、氧氯比、反应时间等因素的影响,得到最佳工艺条件:十二酸20 g,在反应温度135℃、催化剂10%、氯气流量50 mL·min-1、vO2/vCl2=1∶2、反应时间3 h,可实现十二酸基本完全转化,目标产物α-氯代十二酸选择性达到94.5%。

水质对十二酸浮选分离菱镁矿与白云石的影响研究

为了给低品位级菱镁矿石的选矿提纯提供参考,在去离子水和自来水浮选环境中考察了十二酸用量及钙镁离子对菱镁矿及白云石纯矿物浮选的影响。根据结果可知,在去离子水介质中,十二酸在一定浓度下可实现菱镁矿与白云石的分离;钙镁离子对菱镁矿与白云石的浮选分离有较大影响。

12-氨基十二酸与蒙脱石的结合方式对其常压/高压热解行为的影响机理

油气生成过程中粘土矿物的催化作用及其机理是油气成因理论中的一个重要问题。尽管已有大量模拟生烃实验证实了粘土矿物对生烃母质的热解具有催化作用。

十二酸/十六酸/十四酸三元复合相变体系研究

采用步冷曲线法测定了不同比例的十二酸(LA)/十六酸(PA)二元体系的相变温度,绘制了该体系的T-X相图。在其最低共熔点处引入十四酸(MA)组成三元体系,测定了该三元体系不同组成的相变温度,绘制其T-X相图。采用差式扫描量热仪(DSC)和红外光谱(FT-IR)对三元体系中最低共熔物的热性能和稳定性能进行表征。结果表明:LA/PA质量比为76∶24时形成最低共熔物,其最低共熔温度为31.7℃,相变焓为272.9J/g;LA/PA/MA三元体系在质量比为60.8∶19.2∶20时能形成低共熔物,其低共熔温度为26.9℃,相变焓为264.2J/g,连续相变过程无分层现象,300次热循环后热稳定性好。

十二酸的α-氯代反应中的催化剂研究

α-氯代脂肪酸是一类可用于直接从脂肪酸合成α-氨基酸和甜菜碱类两性表面活性剂等精细化学品的重要中间体。本文从烯酮式反应机理出发,以α-氯代十二酸(α-CDA)的合成为模型,对酰氯化试剂(对甲苯磺酰氯、十二酰氯、氯磺酸等)和质子酸催化剂(如H型离子交换树脂、氯磺酸、对甲苯磺酸、醋酸等)进行组合和选择,并与文献报道的特殊添加剂乙酐比较,研究不同催化体系在酸催化合成α-氯代脂肪酸时的催化作用。氯磺酸既有磺酸基团提供强质子酸,又有磺酰氯基团作为酰氯化试剂,因而是催化十二酸的α-氯代反应的适宜催化剂。当w(氯磺酸)∶w(十二酸)=2%,搅拌转速1000r/min,氯气流量40L/h,反应温度为120℃时,反应3h后α-CDA产率达到96.4%。

洗涤剂中十二酸含量的高效液相色谱法测定

利用具有示差折光检测器的高效液相色谱仪,建立了十二酸的定性定量分析方法。利用此方法,间接检测了洗衣液中的十二酸钠/钾含量。首先加入过量冰醋酸将洗衣液样品中所含十二酸钠/钾完全转化为十二酸,然后利用上述检测方法,准确分析洗衣液样品中十二酸钠/钾的含量。对方法的准确性和可靠性进行了验证。结果显示,方法可靠、快速、灵敏。

12-氨基十二酸精制工艺条件的研究

采用1,1'-过氧化双环已胺(PXA)法制备尼龙-12,需要对含有其单体-12-氨基十二酸(12-ADA)的11-氰基十一酸加氢产物予以精制。以12-ADA的产品纯度与收率为目标函数,用有机溶剂重结晶法进行精制,考察了结晶工艺条件对精制效果的影响。实验结果表明,优化工艺条件为:结晶介质为异丙醇-水-浓氨水(质量比3:3:1)的混合溶液、初次结晶温度为15℃、重结晶温度为40℃、重结晶母液重复利用1次,在此条件下,精制的12-ADA晶体纯度和收率分别可达99.6%和92.3%。

12-氨基十二酸精制工艺条件的研究

采用1,1'-过氧化双环已胺(PXA)法制备尼龙-12,需要对含有其单体—12-氨基十二酸(12-ADA)的11-氰基十一酸加氢产物予以精制。以12-ADA的产品纯度与收率为目标函数,用有机溶剂重结晶法进行精制,考察了结晶工艺条件对精制效果的影响。实验结果表明,优化工艺条件为:结晶介质为异丙醇-水-浓氨水(质量比3:3:1)的混合溶液、初次结晶温度为15℃、重结晶温度为40℃、重结晶母液重复利用1次,在此条件下,精制的12-ADA晶体纯度和收率分别可达99.6%和92.3%。

十二酸-十四酸二元复合相变材料的制备及性能研究

以十二酸(LA)和十四酸(MA)为原料,采用熔融共混法制备了一种LA-MA二元共晶相变材料。利用步冷曲线确定了质量分数对LA-MA混合物结晶温度的影响,通过绘制混合体系相图获得共晶点,LA-MA二元混合物共晶体系的质量比为3∶1,共晶温度为32.7℃,LA-MA二元共晶体系相变潜热为160.5J/g。傅里叶红外光谱测试表明,二元复合材料中LA和MA在分子作用力下相互结合,未发生化学反应。经过500次20~70℃冷热循环后,复合材料相变温度波动不大,稳定性好。热重分析表明,温度不超过100℃时未有明显的质量损失,LA-MA二元复合相变材料适用于墙体等建筑围护结构。

正十二酸对朔州低阶煤泥浮选的促进作用研究

低阶煤表面含氧官能团多、疏水性差,常规烃类油捕收剂很难吸附到低阶煤表面,导致浮选效果差。以正十二酸和柴油按照一定比例配制复配药剂,以其作为捕收剂,对朔州某选煤厂低阶煤进行浮选试验,并探究了复配药剂的作用机理。研究结果表明,正十二酸和柴油复配,可改善柴油在矿浆中的分散性、提高煤泥颗粒的疏水性,对低阶煤浮选有显著的促进作用。复配药剂中正十二酸质量分数为25%时,精煤产率从柴油单独作用时的22.80%增加到61.66%,可燃体回收率和浮选完善度大幅度增加,浮选效果明显改善。

12-氨基十二酸合成及表征

主要介绍了 12 -氨基十二酸的加氢方法 ,并利用质谱、红外光谱、核磁共振等手段对加氢产物进行分子表征。得到了 12 -氨基十二酸的质谱、红外光谱、核磁共振的谱图 ,并与已有的标准谱图进行了比较 。

基于α-羟基十二酸经两步可控酯化反应合成单交内酯异辛酯

开发了一种从α-羟基脂肪酸经过可控酯化合成单交内酯酯化物的方法,改善从不饱和脂肪酸合成单交内酯这一反应的不可控性。以α-羟基十二酸为原料,与异辛醇酯化合成α-羟基十二酸异辛酯,再与十二酸酯化生成α-十二酰氧基十二酸异辛酯(EHDD);用红外光谱、核磁共振氢谱以及电喷雾质谱表征产物为EN(estolide number)=1,碳原子总数为32的单交内酯异辛酯。实验测得EHDD的熔点为-45.34℃。

多光谱和分子模拟技术研究全氟十二酸与人血清白蛋白的相互作用（英文）

全氟十二酸(PFDoA)是8~12个碳链的全氟烷酸(PFAAs)中毒性最强的新型环境污染物。已有大量研究表明PFAAs在环境中广泛积累,但对PFDoA与HSA的相互作用还处于起步阶段。本研究力争在模拟生理条件下,采用荧光猝灭法、分子模拟技术和圆二色谱确定HSA与PFDoA的相互作用机理。研究结果表明,PFDoA对HSA的猝灭是动态猝灭与形成PFDoA-HSA基态复合物引起的猝灭共同作用的结果。计算得到的结合距离(r=3.65 nm)表明,PFDoA(受体)与HSA(供体)之间的相互作用发生了非辐射能量转移。取代反应结果表明,PFDoA键合在HSA的siteⅠ位点上。分子对接进一步研究了PFDoA与HSA作用的详细结合情况,表明PFDoA通过多种作用力结合在HSA的亚域IIA内,例如,PFDoA上的O 1原子主要通过极性键与HSA上的Arg 257和Ser 287残基结合。计算得到的最优对接能量为825.87 kJ·mol^(-1),表明PFDoA对HSA有较大的结合亲和力。同步荧光光谱和三维荧光光谱研究了PFDoA对HSA构象的影响,结果显示,与PFDoA结合后,色氨酸的微环境疏水性增加,HSA的构象也发生改变。PFDoA与HSA作用前后圆二色谱二级结构的定量分析结果表明,PFDoA-HSA复合物的形成使螺旋稳定性降低。该研究结-果为全氟烷酸与HSA的动力学研究提供了理论依据和可靠数据,并揭示了生物大分子与配体相互作用的化学本质。

2,2-二羟甲基十二酸的合成

研究了以月桂醛(正十二醛)、甲醛、过氧化氢为原料,经羟醛缩合、过氧化氢氧化合成2,2-二羟甲基十二酸的方法,探讨了原料摩尔比、催化剂或氧化剂用量、反应温度和时间对羟醛缩合反应和氧化反应的影响。结果表明,月桂醛(正十二醛)与甲醛摩尔比为2.6∶1.0、催化剂与月桂醛摩尔比为0.51∶1.0、羟醛缩合反应温度为50℃、反应时间为3 h,合成的2,2二-羟甲基十二醛收率为46%;H2O2与2,2二-羟甲基十二醛摩尔比为1.1∶1.0,氧化反应温度为70℃、反应时间为7 h,合成的2,2二-羟甲基十二酸收率为86%。并用13C和1H核磁共振谱表征了2,2-二羟甲基十二酸的结构。

十二酸异戊酯合成工艺的研究

以十二酸、异戊醇为原料,负载型纳米固体杂多酸为催化剂,甲苯作带水剂,合成了十二酸异戊酯,同时对影响酯化率的因素进行了考察,结果表明其优化工艺条件为:酸醇物质的量比为1:5,催化剂用量为4%,反应时间2h,反应温度115～124℃,酯化率可达98%。

十二酸对纳米碳酸钙表面改性的室温工艺研究

本文研究了室温条件下十二酸对纳米碳酸钙进行表面改性的工艺。探讨了不同的改性剂、改性剂的量和甲醇溶剂的回收再利用等条件对纳米碳酸钙改性的影响。适宜的改性工艺为:改性溶剂,甲醇;改性剂的量,5%。此时,改性后纳米碳酸钙的活化度为91%,表明改性后纳米碳酸钙产品的疏水性和亲油性均被明显提高。

气相色谱-相对密度耦合法控制十二酸的α-氯代反应深度

α-氯代脂肪酸可直接应用于稀土金属萃取,也是合成α-羟基酸、α-氨基酸、α-烷基甜菜碱和一些药物的重要中间体。本文建立的气相色谱(GC)-相对密度(RD)耦合法,有利于在线监控脂肪酸的α-氯代反应深度。

十六醇-十六酸-十二酸/SiO_2三元相变体系复合材料的热湿性能

以十六醇（H）-十六酸（PA）-十二酸（LA）为相变材料,SiO2为载体材料,采用溶胶-凝胶法制备不同HPA-LA用量的H-PA-LA/SiO2三元相变体系复合材料。采用等温吸放湿法和步冷曲线法对H-PA-LA/SiO2三元相变体系复合材料的湿性能和热性能进行测试,同时利用FTIR、XRD、SEM、LPSA和DSC对H-PA-LA/SiO2三元相变体系复合材料的组成结构、晶体结构、微观形貌、粒径分布、相变温度和相变焓进行表征。结果表明：当HPA-LA用量为0.06mol时,所制备的H-PA-LA/SiO2三元相变体系复合材料在人体舒适度范围内具有良好的热湿综合性能,即相对湿度为40%65%时,平衡含湿量为0.070.10g/g,相变温度为26.29℃,相变焓为70.55J/g。