气相色谱外标法测定环十五内酯

进行蒜头果油合成环十五内酯的定量分析方法研究,用气相色谱外标法建立环十五内酯的定量分析方法,以环十五内醋的峰面积(A)对应的浓度(C)进行线性回归分析,得到通过原点的回归方程为:A=2238.7C(r=0.9993),可以利用单点校正对标准曲线进行校正,回收率为95.11%～103.3%,并利用该法跟踪测定了蒜头果油合成环十五内酯产物的含量。

15-羟基十五烷酸的脂肪酶催化合成环十五内酯

The pentadecanolide was biosynthesized in cyclohexane from 15-hydroxypentadecanoic acid, which as prepared from 15-tetracosenoic acid in Malania Olcifera Chum oil using lipase as catalyst. The effect of lipase activity on the lactonization was investigated. Lipases from fiften strains (13 strains of Candida and 2 strains of Penicillium) showed different catalytic effects to the synthesis reactions. The lipases from strains of Penicillium sp. and 4 strains of Candida sp. have catalytic lactonization activity, and the conversion ratio of substrate reached 88% by using lipase Candida sp.GXU01.

合成环十五内酯脂肪酶产生菌的筛选及酶活对转化的影响

从富含油脂的土壤中筛选到6株产脂肪酶的菌株,其所产脂肪酶在环己烷溶剂中具有催化15-羟基十五烷酸甲酯关环生成环十五内酯的活性,其中GXU08的转化率最高为17%.另外,研究了GXU08的脂肪酶水解活力对转化率的影响,结果表明:转化率随脂肪酶活力的增加而增大,但增大到一定程度时转化率不随酶活的增加而增大;继续加入酶粉进行反应,转化率又有所增加.

固体酸HY沸石催化合成环十五内酯

以15-羟基十五烷酸甲酯为原料,采用固体酸HY沸石催化剂合成环十五内酯,探讨HY沸石性质与环化反应关系,寻找固体酸催化合成环十五内酯优化条件.实验结果表明,HY沸石颗粒越小,越有利于环化反应;N aY沸石,再经阳离子交换再脱铝催化生成环十五内酯的转化率为:9.02%.

脂肪酶催化ω-羟基十五烷酸甲酯合成环十五内酯

用假丝酵母菌株Candida．sp．GXU08所产脂肪酶催化ω-羟基十五烷酸甲酯合成环十五内酯,考察了脂肪酶活力、反应时间、温度、pH值、有机溶剂极性等对合成转化率的影响。结果表明,在混合羟基脂肪酸甲酯中,Candida．sp．GXU08具有很好的专一性,未发现环九内酯,环十三内酯及分子间聚合的二聚体等产物。底物于40℃,180 r／min,pH=6．0,脂肪酶活力1245U的条件下在环己烷中反应72 h,转化率为17％。

12-氧代-1,15-十五内酯的合成研究

以α-硝基环十二酮为原料合成12-氧代-1,15-十五内酯(1),文献报道有两种方法,即4步法和4步一锅法,后者的收率高于前者,对前者收率低的原因进行了研究,并在此基础上用4步两锅法以α-硝基环十二酮为原料合成了1,总收率77.0％。

12-(取代苯氧异丁酰氧亚氨基)-1,15-十五内酯的合成及除草活性

通过取代苯氧异丁酸与 12 - (羟基亚氨基 )十五内酯的反应 ,合成了取代苯氧异丁酰氧亚氨基十五内酯 ,并测定了其对苋菜的除草活性。所有化合物均经过 1H NMR、13C NMR和元素分析确证。初步的生物活性测定结果表明 ,目标化合物 a～ d的 EC50 值分别为 34.5 70、4 6.4 92、5 5 .385、5 0 .114mg/L,其活性比对照药剂 2 ,4 - D(117.32 5 mg/L)高 ,而比苯磺隆 (2 2 .381mg/L)

脂肪酶干燥方法对环十五内酯合成的影响

研究了冷冻干燥法,真空干燥法,N2吹干法3种干燥方法对Candida.sp.GXU08所产脂肪酶活力的影响,以3种方法制得的酶为催化剂进行了15-羟基十五烷酸甲酯环化反应.结果表明,冷冻干燥的酶粉酶活保留率最高,有78.74%,转化率为1.367%;真空干燥酶活保留率有75%,转化率为1.158%;N2吹干法的酶活保留率最低为63.9%,转化率仅有0.405%.

改性HZSM-5分子筛的表征及用其催化合成环十五内酯

采用浸渍法制备出了不同金属离子(Fe、Mo、Mo-Fe)改性的HZSM-5分子筛,用XRD,FTIR,NH3-TPD等检测方法考察了改性HZSM-5分子筛上Fe、Mo和Mo-Fe的体相状态和酸性;并将改性HZSM-5分子筛用于催化15-羟基十五烷酸甲酯合成环十五内酯。结果表明,Mo-Fe/HZSM-5分子筛的Mo-Fe引入到HZSM-5分子筛骨架中,分子筛的酸量和酸强度增加,15-羟基十五烷酸甲酯的最大转化率为58.85%,环十五内酯选择性为16.48%。

12-(酰氧亚氨基)-1,15-十五内酯的合成及结构表征

以α-硝基环十二酮为原料, 与丙烯醛加成、扩环并经Nef反应合成了12-氧代-1,15-十五内酯, 再经成肟和酰化及硅胶柱层析分离分别得到12-(酰氧亚氨基)-1,15-十五内酯的顺式及反式异构体.结构经IR, 1H NMR及元素分析确证.通过对个别化合物的单晶X射线分析, 结合1H NMR数据, 分别确定了它们的Z, E构型.结果表明, 12-氧代-1,15-十五内酯成肟时对顺、反异构体的形成缺少明显的选择性, 而目标化合物环骨架的优势构象为[23434], 羰基和肟基位于两个不同的角碳位置.

固定化脂肪酶催化合成环十五内酯

优化了环十五内酯脂肪酶固定化条件和环化反应条件。研究表明,利用物理吸附法对脂肪酶进行固定化时,固定化效果与载体的性质、固定化时间、固定化温度等因素有关,且利用NaY型分子筛作为载体,在28℃下固定化脂肪酶20小时,固定化效果最佳。

乳化体系中脂肪酶催化合成环十五内酯

对筛选的假丝酵母菌株Candida.sp.GXU08所产脂肪酶催化15-羟基十五烷酸甲酯合成环十五内酯进行了研究,使用超声震荡将脂肪酶酶液分散到环己烷中,以此形成水/有机溶剂乳化体系,考察了不同因素对环十五内酯产量的影响。实验结果表明,在水/环己烷乳化体系中,脂肪酶催化15-羟基十五烷酸甲酯合成环十五内酯的最适条件为:在40℃、180r/min的条件下,1g脂肪酶(pH=7.0)催化8mmol/L的15-羟基十五烷酸甲酯反应72h,单位酶活生成环十五内酯的最大质量为47.77×10-3mg,是在纯有机溶剂环己烷中单位酶活生成环十五内酯最大质量14.54×10-3mg的3.285倍。反应后的脂肪酶重复使用1次能大大提高环十五内酯的生成量。直接使用一定浓度的酶液代替酶粉催化合成环十五内酯具有转化率高、省时、节能等优点。

固体酸催化15-羟基十五烷酸酯合成环十五内酯

为探讨合成环十五内酯的新工艺,以蒜头果油为原料制备15-羟基十五烷酸酯,在强酸性阳离子交换树脂催化下合成环十五内酯。比较了两条合成路线:蒜头果油经提取得到二十四碳-15-烯酸,经臭氧化、还原、甲酯化反应得到15-羟基十五烷酸甲酯,在强酸性阳离子交换树脂催化下发生内酯化反应生成环十五内酯,收率为14.4%;蒜头果油直接经臭氧化、还原、甲酯化反应后,在强酸性阳离子交换树脂催化下发生内酯化反应生成环十五内酯,收率为10.4%。考察了树脂类型以及不同酯基的15-羟基十五烷酸酯对内酯化反应的影响,结果表明LS-50树脂的催化效果最佳,15-羟基十五烷酸乙酯合成环十五内酯的收率达到19.5%。

环十五内酯的合成

介绍了以芥酸为原料合成环十五内酯的新方法,并研究了反应条件对产率的影响。

非水溶剂下酶催化制备大环麝香环十五内酯

以15-羟基十五烷酸和甲醇为主要原料,经酯化反应制备了15-羟基十五烷酸甲酯中间体,采用脂肪酶作为催化剂,15-羟基十五烷酸甲酯进一步经内酯化反应制备了大环麝香香料环十五内酯。实验分别考察了溶剂效应、酸碱效应、反应时间、水的体积分数、大孔树脂吸附提取等因素对内酯化转化率的影响,采用高效液相色谱法对产物进行检测。结果表明,以环己烷为反应溶剂,pH为6.5～7.5,反应时间控制在170 h,在微量水存在的条件下,结合大孔树脂吸附提取,环十五内酯的产率达到14.86%。

气相色谱法测定15-羟基十五烷酸和环十五内酯

采用SH-Stabilwax-DA酸性专用色谱柱(30 m×0.25 mm,0.25μm)的气相色谱法同时检测15-羟基十五烷酸和环十五内酯。测得标准曲线分别为Y_(1)=2.3933×10^(5) X_(1)-1.5371×10^(5),Y_(2)=8.1065×10^(5) X_(2)+7.8233×10^(3),相关系数R^(2)>0.999,分别在质量浓度1.9078~19.078 mg/mL和1.0434~10.434 mg/mL内有良好的线性关系;加标回收率分别在98.63%~104.70%和98.09%~105.93%之间,相对标准偏差(RSD)分别为2.14%~3.14%和0.78%~2.70%。测得的样品RSD值分别为1.86%~3.03%和1.57%~2.80%。气相色谱法可以直接进样,并同时检测15-羟基十五烷酸和环十五内酯,方法准确稳定,简便可行。

十五内酯的合成

麝香具有香中之王的美称,十五内酯(Ⅰ)是麝香中的一种大环内酯麝香。由于天然麝香供应不足,而麝香在香精中的作用又如香豆素一样不可缺少,因此合成麝香是香料工业的重点研究课题之一。十五内酯具有麝香龙涎香气,在香精中能起到定香、烘托、圆和等作用,又由于它存在于天然物之中(当归根中)是高档香料,所以它在香料工业中具有重要地位。Kesschbaum于1927年最先从母酸中反应制得。

15-羟基十五烷酸合成环十五内酯体系定量分析方法比较

为探寻合适的15-羟基十五烷酸合成环十五内酯反应体系定量分析方法,采用液相色谱法、气相色谱非衍生化法和衍生化法分别对样品中15-羟基十五烷酸和环十五内酯进行分析。结果表明:液相色谱法15-羟基十五烷酸保留时间为6.21 min,环十五内酯保留时间为16.32 min,但在样品中的色谱峰不明显。采用SH-Stabilwax-DA酸性专用色谱柱(30 m×0.25 mm,0.25μm)的气相色谱检测15-羟基十五烷酸,非衍生化法和衍生化法的RSD值分别为1.36%~2.23%和2.17%~3.44%。利用非衍生化法同时测定15-羟基十五烷酸和环十五内酯,RSD值分别为1.36%~2.23%、2.18%~3.48%。非衍生化法无需经过复杂的衍生化直接进样,可对15-羟基十五烷酸和环十五内酯同时分析,操作简便。

巨环麝香十五碳内酯的合成综述

十五碳内酯是一种优良的麝香类高级香料，香气细腻、文雅，价格昂贵，本文简述其多种合成方法。