有机铵十聚钨酸盐在溶液中的光致变色性质研究

有机铵十聚钨酸盐具有显著的光致变色性质,电子自旋共振研究表明光致变色是由于光照过程中有五价钨生成,发生了光还原反应。本文研究了二异丙胺和六氢吡啶十钨酸盐(分别简写为DIAW_(10)和PIPDW_(10)在溶液中的光致变色性质,考察了水、乙腈、二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亚砜(DMSO)对光致变色性质的影响,对比研究了四丁基铵盐(NBuW_(10))的情况,还测定了不同光照时间下W(V)浓度,可见吸收光谱和循环伏安,提出了光致变色性质与体系中所含活泼氢的定量关系,初步揭示有机铵十聚钨酸盐光致变色的本质。

DMF和DMSO配位的金属十聚钨酸盐在非水溶剂中光致变色性质的研究

研究了某些DMF和DMSO配位的金属十聚钨酸盐在3种有机溶剂中的光致变色性质,通过ESR、NMR和可见吸收光谱的研究及对五价钨的测定,说明了光致变色性质的产生与金属阳离子无关,而取决于十聚钨酸根W_(10)O_(32)^(4-)、金属离子的配体及所采用溶剂。

某些有机胺十聚钨酸盐在溶液中的稳定性研究

研究了3种有机胺十聚钨酸盐在某些有机溶剂及水中的稳定性,通过元素分析、红外光谱及紫外吸收光谱对转化产物进行了鉴定,以期有助于对其光致变色性质作较深入的研究。

十聚钨酸盐选择性催化H_2O_2氧化苯甲醇合成苯甲醛

合成了6种十聚钨酸盐化合物,考察了它们在无溶剂、无卤素、无相转移催化剂条件下用30%H2O2氧化苯甲醇合成苯甲醛反应中的催化活性。结果表明,该体系是一种高效的环境友好催化体系。6种十聚钨酸盐在反应过程中显示了较高的活性,其中以十聚钨酸十六烷基吡啶盐的催化活性最好,在温度90℃下,反应1.5 h,苯甲醛的收率和选择性分别达到93.5%和98%。时间、H2O2加入量、温度、催化剂加入量等条件对催化剂活性有明显的影响,适宜的反应条件为:n(苯甲醇)∶n(催化剂)∶n(H2O2)=10∶0.05∶11,反应温度为90℃,反应时间为1.5 h。

十聚钨酸盐催化环己醇制备环己酮工艺研究

合成新型N-甲基吗啉十聚钨酸盐[Mor1,2]4W10O32,对其进行提纯、表征和催化性能研究。催化体系是以[Mor1,2]4W10O32为催化剂,30%H2O2为氧化剂,催化氧化环己醇制备环己酮。考察催化剂用量、氧化剂用量、反应温度变化和反应时间变化对环己酮产率的影响,确定最佳反应条件为:反应温度80℃、环己醇用量5mmol、催化剂用量30μmol、氧化剂H2O2用量12.5 mmol,反应时间6小时,此时环己酮产率可达到96%。

某些有机铵十聚钨酸盐的制备和催化性质

制备四乙基铵、二异丙铵和六氢吡啶十聚钨酸盐 ,通过元素分析、红外吸收光谱和热分析 ,对这 3种有机铵十聚钨盐进行表征 .在 3种有机铵十聚钨酸盐的环已烷光催化氧化反应中 ,环已醇和环已酮为主要产物 ,其中 [(C2 H5) 4 N]4W10 O3 2 和 [(C5H10 NH2 ]4W10 O3 2 对环已酮的选择性优于环已醇 ,而 { [(CH3 ) 2 CH]2 NH2 } 4 W10 O3 2 对环己醇的选择性则优于环己酮 .

十聚钨酸盐催化合成环氧大豆油研究

自制了十聚钨酸十六烷基三甲基铵[C_(16)H_(33)N(CH_3)_3]_4W_(10)O_(32),以其作催化剂、30%H_2O_2作氧源,在无酸环境下催化合成环氧大豆油,探究了环氧化反应的工艺参数对环氧大豆油环氧值的影响。结果显示,以[C_(16)H_(33)N(CH_3)_3]_4W_(10)O_(32)作为催化剂,当n(H_2O_2)∶n(大豆油双键)=1.3∶1,催化剂质量为大豆油质量的2.5%,反应温度为65℃,反应时间为4 h时,环氧大豆油的环氧值可达6.24%。

光促进十聚钨酸盐催化的C-H键官能团化反应

近年来,十聚钨酸盐作为催化剂在光催化有机合成领域引起了广泛关注.在光照下,十聚钨酸盐可以活化反应物中的C-H键,通过“氢原子转移”作用产生自由基,进而实现C-H键官能团化反应.对近年来十聚钨酸盐在光诱导下催化C-H键官能团化,构筑C-C、C-N、C-F键等的研究进展进行了综述.

新型钨酸盐的合成及催化环氧化环戊烯反应

合成了新型喹啉十聚钨酸盐化合物[C3Quin]4W10O32,并对该化合物催化环氧化环戊烯的反应进行研究.考察了催化剂([C3Quin]4W10O32),氧化剂(UHP),反应溶剂([Bmim]BF4)和反应时间等因素对反应收率的影响,优化出最佳反应条件:在反应温度35℃,环戊烯1mmol,催化剂15μmol,氧化剂2.5mmol,离子液体0.4mL,反应时间8h,环氧环戊烷产率达到99%.

[(CH3)NC16H33]4W10O32/H2O2/[Bmim]PF6离子液体乳液催化氧化脱硫性能的研究

油品中有机含硫化物经高温燃烧后产生的硫氧化物,不仅对汽车发动机具有腐蚀作用,而且排入空气中会造成严重的环境问题。首先,制备了疏水性离子液体1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([Bmim]PF6)和双亲型催化剂[(CH3)3NC16H33]4W10O32,采用红外光谱(FT-IR),紫外-可见光谱(UV-Vis)和TG-DSC热分析等方法对它们结构进行了相应的表征;研究了H2O2为氧化剂、[(CH3)3NC16H33]4W10O32和[Bmim]PF6构建的离子液体乳液体系催化氧化模拟油中二苯并噻吩(DBT)的反应活性;实验结果表明,随H2O2和催化剂用量的增加、反应温度的升高和反应时间的延长,DBT脱除率单调增加;离子液体乳液脱硫体系最佳反应条件为:以[(CH3)3NC16H33]4W10O32为催化剂,模拟油用量5 mL、离子液体[Bmim]PF6用量为1 mL、反应温度T = 70℃、反应时间t = 3.0 h、n(催化剂):n(DBT) = 1:10和n(H2O2):n(DBT) = 2时,DBT脱除率可达98.7%,其脱硫效果好于仅用离子液体萃取脱硫体系和乳液催化氧化脱硫体系的脱硫效果。最后,对离子液体乳液催化氧化脱硫体系的脱硫机理进行了探讨。

光敏性H2[Ag2(W10O32)（BPY）4]复合材料的制备及其光催化氧化环己烷性能研究

以[(n-C4H9)4N]4[W10O32],AgNO3和4,4’-联吡啶(BPY)为原料,通过水热法合成首例光敏性H2[Ag2(W10O32)(BPY)4]复合材料(命名为AgWBPY),并对其结构、光学性质及非均相光催化氧化环己烷的性能进行了研究.结果表明:光敏性[W10O32]4-多酸阴离子与MOF框架之间的共价键作用,使[W10O32]4-多酸阴离子不易从MOF框架中溶脱,实现了[W10O32]4-多酸阴离子的非均相固载;AgW-BPY的禁带宽度值为2. 30 eV,具有作为光催化剂的潜能;在室温可见光照射下,AgW-BPY对分子氧氧化环己烷生成环己酮和环己醇具有良好的光催化活性,转化效率为76. 1%,经3次循环实验后,转化率仍为74. 5%.