半胱胺修饰铜配合物用于氯霉素的灵敏检测

为了提高荧光探针法检测抗生素氯霉素(CAP)的灵敏度和稳定性,本文制备半胱胺修饰的铜配合物(CuCy-Cl)荧光探针。实验结果表明,CuCy-Cl具有优异的荧光稳定性,并对氯霉素表现出较高的选择性和优异的灵敏度。基于动态猝灭机制,实现对抗生素氯霉素的有效识别。CAP浓度(C_(CAP))在0.5~9μmol/L或10~90μmol/L范围内,F_(0)/F与C_(CAP)呈良好线性关系,检出限为0.128μmol/L。CuCy-Cl成功用于湖水和氯霉素滴眼液中CAP含量的荧光测定,加标回收率为97.4%~103.2%。

铜半胱胺配合物类Fenton催化降解土霉素的研究

为有效去除污染水体中的土霉素,采用水浴升温合成法制备了铜半胱胺配合物(Copper-Cysteamine-Iodine,Cu-Cy-I),并通过扫描电子显微镜(Scanning Electron Microscope,SEM)、X射线衍射(X-ray Diffraction,XRD)、X射线光电子能谱(X-ray Photoelectron Spectroscopy,XPS)等方法对其形貌、结构、化学成分进行表征。为了研究Cu-Cy-I对土霉素的降解效果,考察了光照时间、H_(2)O_(2)浓度、溶液pH值、催化剂质量、溶液的初始质量浓度以及光源等因素的影响。结果显示,在100 m L质量浓度为100 mg/L的土霉素中加入20 mg Cu-Cy-I催化剂、0.025 mol/L H_(2)O_(2),置于高压汞灯下,照射100 min后对土霉素的降解率可达99.0%。采用自由基捕获试验探究了Cu-Cy-I/H_(2)O_(2)体系中的活性自由基,发现羟基自由基(Hydroxyl radical,·OH)、超氧自由基(Superoxide radical,·O_(2)^(-))和光生空穴(Photogenerated electrons,h^(+))三者共同作用并促进土霉素的降解。Cu-Cy-I对土霉素具有较高的降解效果,为抗生素废水的治理提供了一种新方法。

多胺修饰β-环糊精及其铜配合物对几种模型底物的分子识别

用荧光和紫外光谱滴定技术分别测定了 β-环糊精 ( 1 )、单 -[6 -(乙二胺基 ) -6 -脱氧 ]-β-环糊精 ( 2 )、单 -[6 -(二乙烯三胺基 ) -6 -脱氧 ]-β-环糊精 ( 3)、单 -[6 -(三乙烯四胺基 ) -6 -脱氧 ]-β-环糊精 ( 4 )及其相应的铜配合物 ( 5 ,6 ,7)在 2 5℃时 ,p H为 7.2和 2 .0的缓冲溶液中 ,与几种染料分子作为模型底物形成超分子配合物的稳定常数 .结果表明 ,环糊精和修饰环糊精均使客体 Rh B的荧光强度下降 ,而使其它客体分子的荧光强度增强 .与母体环糊精相比 ,铜键合修饰 β-环糊精和修饰环糊精质子化可以增强主客体间的静电相互作用 ,从而提高对一些底物的键合能力 .从主客体间的尺寸与形状关系讨论了主体 ( 1～ 7)对染料分子识别的机理 .

新型单核铜配合物修饰热解石墨电极对氧的电催化还原作用及其测定

采用循环伏安法研究了新型铜配合物修饰热解石墨电极(CuLIm/PG)的电化学性质及对氧气的电催化作用。考察了该电极作为氧传感器的操作条件。结果表明:修饰电极在pH 7.0磷酸盐缓冲溶液,0^-0.7 V电位范围内,以50mV/s进行线性扫描,峰电流与氧浓度在2.4×10-6~4.8×10-4mol/L范围内呈线性关系,检出限为1.5×10-6mol/L,平行9次测定氧气浓度,相对标准偏差为1.4%。可用于水样中溶解氧的测定。

氨基酸席夫碱双核铜配合物修饰玻碳电极对抗坏血酸的电催化作用

采用电沉积方法将丝氨酸席夫碱双核铜配合物修饰于玻碳（GC）电极表面制得了修饰电极。研究了ECu2L2（4，4’-Bipy）-]／GC电极的电化学性质，并发现该电极对抗坏血酸（AA）具有良好的电催化氧化作用。考察了该电极作为AA传感器的操作条件，结果表明：修饰电极在PH=7．0的磷酸盐缓冲溶液（PBS）中，于-0．70～0．10V的范围内，以50mV·s^-1的扫描速率进行循环伏安扫描，催化电流峰与AA浓度在0．2×10^-4～1．0×10^-4mol·L^-1范围内呈线性关系。这表明可利用该修饰电极对抗坏血酸作定量分析。对2种水果汁饮料中AA进行测定，其果汁含量分别为0．0647g·L^-1和0．125g·L^-1，相对标准偏差在2．4％～3．0％之间。

新型铜配合物修饰热解石墨电极上的氧电催化还原

采用新型单核铜配合物高氯酸咪唑N-2-羟基乙基二乙烯三胺合铜(Ⅱ)(Cu[L(ImH)](ClO4)2)修饰热解石墨(PG)电极表面制得了Cu[L(ImH)]/PG电极,并采用循环伏安法和电位阶跃实验研究了该电极对氧的催化还原作用.结果表明,该电极在中性和碱性条件下对氧气的催化还原具有良好的稳定性,还原峰电流随电位扫描速度的增大而增强,Ip^v1/2呈线性关系.根据电位阶跃实验的I^t-1/2曲线,计算出电极反应的电子转移数约为4,推断氧气在该电极上的还原是经历了4电子过程还原为水,催化机理属于混合控制的ECE(E电极反应,C化学反应)过程.

多胺修饰β-环糊精的铜配合物对几种荧光染料的多点识别

用荧光和紫外光谱滴定技术分别测定了 β-环糊精 ( 1 )、单 -[6-(乙二胺基 ) -6-脱氧 ]-β-环糊精 ( 2 )、单 -[6-(二乙烯三胺基 ) -6-脱氧 ]-β-环糊精 ( 3 )、单 -[6-(三乙烯四胺基 ) -6-脱氧 ]-β-环糊精 ( 4 )及其相应的铜配合物 ( 5、6、7)在 2 5℃时 ,p H=7.2的缓冲溶液中与几种染料分子形成超分子配合物的稳定常数。结果表明 ,与母体环糊精相比 ,铜键合修饰 β-环糊精可以增强主-客体间的静电相互作用 ,从而提高对一些底物的键合能力。从主 -客体间的尺寸 /形状适合关系讨论了主体 ( 1 -7)对染料分子识别机理。

对苯二酚在希夫碱铜配合物修饰电极上的电化学行为及其测定

合成席夫碱过渡金属配合物[Cu(Sal-β-Ala)(3,5-DMPz)2].2H2O(Sal为水杨醛,β-Ala为β-丙氨酸,3,5-DMPz为3,5-二甲基吡唑),并采用电沉积方法制备[Cu(Sal-β-Ala)(3,5-DMPz)2]/GC修饰电极,考察对苯二酚在该修饰电极表面的电化学行为,确定氧化电流与对苯二酚浓度之间的线性关系,并优化检测条件。结果表明:[Cu(Sal-β-Ala)(3,5-DMPz)2]/GC修饰电极对对苯二酚有良好的催化作用,且对苯二酚在修饰电极表面的电化学过程为扩散控制。在对苯二酚浓度为4～120μmol/L范围内,氧化峰电流与对苯二酚浓度之间存在良好的线性关系,检出限为0.28μmol/L。

双席夫碱铜配合物修饰玻碳电极用于碳酸饮料中苯甲酸的测定

利用溶液法制备双席夫碱铜配合物(M),采用电沉积法将制备的M沉积在玻碳电极(GCE)上制备了双席夫碱铜配合物修饰电极(M/GCE),用于测定碳酸饮料中的苯甲酸的含量。元素分析和红外光谱结果显示,试验成功制备了M;电沉积过程循环伏安曲线变化结果显示M已成功沉积在了GCE表面;扫描电镜(SEM)结果显示M/GCE表面已形成了一层聚合物膜。三电极体系选用M/GCE(工作电极)、饱和甘汞电极(参比电极)、铂丝电极(辅助电极);支持电解质采用0.1mol·L^-1KCl溶液;电化学方法选用循环伏安法(CV),扫描速率为50mV·s^-1。结果表明,苯甲酸在M/GCE上的氧化峰电位和还原峰电位分别位于-0.007,-0.359V附近,电极反应可逆性良好,受扩散控制。苯甲酸浓度与其对应的氧化峰电流在0.0010~2.0000mmol·L^-1内呈线性关系,检出限(3S/N)为0.27μmol·L^-1。将电极在4℃下放置7d后,苯甲酸氧化峰电流下降了4.8%。以雪碧样品为基质进行了加标回收试验,回收率为97.6%~102%,测定值的相对标准偏差(n=5)为1.2%。

希夫碱铜配合物修饰电极对抗坏血酸的电催化性能研究

采用电沉积方法制备了[Cu(Sal-β-Ala)(3,5-DMPz)2]/GC电极。考察了修饰电极制备的最佳条件,同时研究了[Cu(Sal-β-Ala)(3,5-DMPz)2]/GC电极表面电荷传递过程特征以及对抗坏血酸的电催化行为。结果表明,在配合物浓度为0.3mmol/L时进行10圈循环伏安扫描制备的修饰电极对AA的催化效果最好。计时安培法研究显示,在AA浓度为0.01～0.35mmol/L的范围内,氧化电流与浓度之间存在良好的线性关系,灵敏度为55.20μA/(mmol.L-1),检出限为0.30μmol/L(S/N=3)。

Schiff碱铜配合物/多壁碳纳米管修饰电极的制备及其电催化作用

采用循环伏安法制备了二水杨酸乙二胺Schiff碱铜配合物/多壁碳纳米管修饰电极(SalenCu(Ⅱ)/MWNTs/GC).该修饰电极的循环伏安图显示,电荷在SalenCu(Ⅱ)/MWNTs膜中的传递过程受扩散控制.实验结果表明:该修饰电极对抗坏血酸有明显的电催化氧化作用,且峰电流的变化在0.1～1.1mmol.L-1范围内与抗坏血酸的浓度变化呈线性关系;用于抗坏血酸的检测,方法的灵敏度为29.709nA/(μmol.L-1),检出限为0.303μmol.L-1.