离子液体中单乙二醇缩4,4′-双环己二酮的合成

以离子液体BM ImH2PO4为溶剂和催化剂,对重要薄膜晶体管(TFT)液晶中间体——单乙二醇缩4,4′-双环己二酮的合成进行了研究。结果表明,4,4′-双环己二酮与乙二醇在130℃下搅拌反应1 h,产物单乙二醇缩4,4双'-环己二酮的收率为68.7%,产物选择性为83.4%。离子液体法具有收率高,选择性好,产品分离容易,对环境友好等优点,具有工业应用价值。

1,4-环己二酮单乙二醇缩酮的合成研究

对1,4-环己二酮的单保护反应进行了研究,在自制催化剂催化下,用n(乙二醇)∶n(1,4-环己二酮)=1∶1进行脱水缩合反应,在环己烷溶液中除去部分未保护的原料,在乙酸乙酯中用亚硫酸氢钠提取单保护产物,用10%的碳酸钠脱去亚硫酸氢钠,结晶精制而得产品1,4-环己二酮单乙二醇缩酮[1,4-二氧杂螺(4,5)癸烷-8-酮],收率为68.2%,气相色谱测定其纯度为99.8%。

单乙二醇缩4,4′-双环己二酮的合成研究

对 4,4′ 双环己二酮的合成以及单保护反应进行了研究 ,在 30℃下 ,用重铬酸作为氧化剂 ,反应 3h ,将 4,4′ 双环己二醇氧化为 4,4′ 双环己二酮 ,产率为 75 4%。在硫酸氢钾催化下 ,用n(乙二醇 )∶n(4 ,4′ 双环己二酮 ) =1 2∶1 0进行脱水缩合反应 ,在甲苯溶液中除去部分未保护的原料 ,在乙酸乙酯溶液中用亚硫酸氢钠提取单保护产物 ,用 ρ(NH3 ) =10 0g/L的氨水脱去亚硫酸氢钠 ,单乙二醇缩 4,4′ 双环己二酮的产率 31% ,气相色谱测定其质量分数为 99 7%

碳酸乙烯酯催化水解合成单乙二醇

研究碳酸乙烯酯催化水解法合成单乙二醇的反应,考察反应温度、水与碳酸乙烯酯的物质的量之比、催化剂用量的质量分数、反应时长对反应产物的影响,确定最佳工艺条件为:反应温度140~145℃,水与碳酸乙烯酯的物质的量之比为2.0~2.5,催化剂γ-Al_(2)O_(3)的质量分数约为2.0%,反应时长2 h。在此条件下,碳酸乙烯酯可完全水解,单乙二醇的选择性为100%。碳酸乙烯酯催化水解法合成单乙二醇具有水比低、能耗低、流程短、投资少等优点,工业化前景广阔。

微通道反应法合成乙二醇单乙烯基醚的工艺研究

以乙二醇(EG)和乙炔为原料,以氢氧化钾为催化剂,使用微通道反应器合成乙二醇单乙烯基醚(EGVE),考察合成工艺参数对转化率和反应选择性的影响,并通过红外确认目标产物。结果表明,最佳的微通道反应法合成工艺条件为温度180℃,背压0.75 MPa,催化剂量为6%~8%,进液速度1 mL/min。反应后转化率为28%以上,反应选择性为85%以上,红外结构与标准图谱一致。

单分散聚乙二醇的高效合成

以廉价的二聚、三聚、四聚乙二醇为原料,开发了一种基于环硫酸酯的单端延伸法合成单分散聚乙二醇的方法。以苄基作为保护基,重复利用环硫酸酯的亲核开环、水解反应对单苄基化聚乙二醇的羟基端进行延伸,以55%~86%的产率得到单苄基化的6~16聚的单分散聚乙二醇衍生物,最后通过催化氢化脱去苄基,以95%~99%的产率得到6~16聚的单分散聚乙二醇。中间体及终产物的结构均经NMR和MS确证。该方法的优点是:反应进程易于监控,反应效率高,无与目标产物的聚合度接近的聚乙二醇杂质,中间体及终产物易于分离纯化。

乙二醇单乙醚醋酸酯合成用固体催化剂的筛选及催化作用分析

采用自建动态酯化反应实验装置，通过色谱分析测定了不同催化剂上乙二醇单乙醚醋酸酯合成反应的转化率～时间关系曲线．根据多种催化剂的活性及寿命，筛选出一种较为理想的锆基催化剂．该催化剂在实验条件下，反应２ｈ，转化率达９７％，对目标产物的选择性为１００％．采用程序升温分解（ＴＰＤＥ）及吡啶的程序升温脱附（ＴＰＤ），Ｘ射线衍射（ＸＲＤ）等手段，对新鲜的和重复使用的锆基催化剂进行分析．结果表明，催化剂中的结晶水受到Ｚｒ４＋的诱导作用，使催化剂表面产生较强的Ｂ酸中心，从而对反应具有较高的催化活性；催化剂结晶水不受使用次数的影响，使得催化剂具有稳定的结构，因而具有较长的使用寿命．

水滑石选择性催化合成三乙二醇单丁醚

The hydrotalcite (n(Mg)/n(Al)=3) calcined at 500 ℃, containing a great number of fine pores (d<3 5 nm, 34% of the all pore volume) and increased BET surface area by about three times (from 75 to 205 m 2/g), has been successfully applied to the selective ethoxylation reaction of a mixture of alcohols. The experimental results showed that the calcined hydrotalcite is an efficient solid base catalyst for synthesis of BuO(EO) 3H with high selectivity of over 90%.

环保增塑剂己二酸二乙二醇单丁醚酯在聚氯乙烯中的应用

将己二酸二乙二醇单丁醚酯(DGBEA)用于与聚氯乙烯(PVC)的共混增塑,通过拉伸、动态力学及熔体指数等测试手段考察共混体系的静力学性能、动态力学性能、流变学性能以及加工性能。结果表明,DGBEA的加入使PVC/DGBEA共混体系的拉伸强度降低,断裂伸长率升高,表现出典型的橡胶态塑料的性质;共混体系的玻璃化转变温度也大幅降低,使材料具有良好的耐寒性;熔融指数大幅升高,表明材料的加工性能也得到提升。

SO4^2-／ZrO2催化合成油酸聚乙二醇单酯

以自制SO42-/ZrO2固体超强酸为催化剂,进行油酸和聚乙二醇的酯化反应,合成了油酸聚乙二醇酯,考察了反应温度、反应时间、催化剂用量等条件对酯化反应的影响。确定了较优的合成条件:n(油酸)∶n(聚乙二醇)=1.0∶1.05,真空度2×104Pa,120℃反应6 h,催化剂用量为油酸质量的0.07%。用紫外光谱、高压液相色谱、红外光谱等手段对反应产物进行了表征,结果表明:SO24-/ZrO2固体超强酸在油酸聚乙二醇酯合成反应中有较高的催化活性和高的反应选择性,产物主要为单酯,产率达90%以上。

马来酸单聚乙二醇单甲醚酯的合成工艺

在自制催化剂、溶剂甲苯存在下,由马来酸酐与聚乙二醇单甲醚(400)通过直接酯化法合成马来酸单聚乙二醇单甲醚酯。当马来酸酐与聚乙二醇单甲醚摩尔比为(1.05—1.1)∶1时,控制温度100—105℃,反应7 h,合成的马来酸单聚乙二醇单甲醚酯的产率可以达到98%。通过红外光谱分析,发现所合成的酯的官能团分布和进口日本酯(NKesterM-90)非常接近,证明所合成的马来酸单聚乙二醇单甲醚酯满足预定的制备要求。

丙烯酸单聚乙二醇酯及抗溶剂型丙烯酸树脂涂饰剂的合成

丙烯酸单体经三氯化磷酰卤化后 ,与聚乙二醇反应制备了一种含长极性侧基的丙烯酸单聚乙二醇酯单体 ,然后将该单体和其它丙烯酸酯、乙烯基类化合物共聚制备了丙烯酸树脂乳液 ;由于长的、柔软极性侧基的存在 ,该树脂的膜具有较高的抗张强度、断裂伸长率 ;该树脂用于皮革涂饰 ,可明显提高涂层的耐溶剂及耐水性能。

层柱状粘土催化合成乙二醇单烷基醚乙酸酯

为了克服 均相 催化 剂 在 用于 制 备 各种 重 要化 学 品 中的 一 些困 难， 层 柱粘 土 催 化 剂在 活性、选 择性、重复 使用性 及经济方 面已经证 明是非 常有利的 ． 由活 性白土 经硫酸和 铝盐进 行化学处理，然 后在１００ ～４００ ℃ 焙烧制得 了催化 剂，考察 了醇醚与 乙酸的酯 化活性 并对催化 剂进 行了 表征．结果表 明，层柱 粘土具有 很高的 催化活性 ． 活化 过的层 柱粘土催 化剂可 以重复使 用，柱撑 作用增大了层柱 粘土催化 剂的 Ｌｅ ｗｉｓ 酸 位及少量 Ｂｒⅹｎｓｔｅｄ 酸 位的数 量和强度 ． 为了 获得 良好 的层 柱粘 土催化剂， 热处理过 程是非常 重要的 ．

单甲氧基聚乙二醇修饰蚓激酶的制备及性质研究

采用以三聚氯氰活化的单甲氧基聚乙二醇(mPEG-5000),对从赤子爱胜蚓体内提取的抗血栓酶——蚓激酶进行了化学修饰,以期降低其抗原性及增加它的稳定性。实验表明,在37℃下,15.0mL,pH9.2,0.1mol?L?1的硼酸缓冲液中,按每1.0mg的蚓激酶加入25.5mg活化的mPEG,水浴保温1h,经透析、超滤浓缩、冻干得mPEG修饰酶,测得蚓激酶的修饰率为63.2%,酶活回收率为56.6%。在此基础上,对修饰蚓激酶的性质进行了研究。结果显示,修饰后的蚓激酶对底物的亲和力有所增加(天然酶表观米氏常数Km值为0.267mg.mL?1,修饰酶Km'值为0.115mg.mL?1);修饰蚓激酶的抗胰蛋白酶水解能力、热稳定性均优于天然酶;同时修饰酶的抗原性有了较大程度的降低,与抗血清的结合能力大约是天然酶的25.0%左右。

漆酚金属聚合物催化合成乙二醇单乙醚醋酸酯

对漆酚 FeCl3 SnCl4聚合物(UR Fe Sn)进行了红外光谱分析,结果显示,在UR Fe Sn聚合物中存在M—O(Fe—O、Sn—O)键。并用聚合物UR Fe Sn作催化剂催化醋酸与乙二醇单乙醚(EGEE)直接酯化合成乙二醇单乙醚醋酸酯(EGEEA),选择了最佳反应条件,考察了UR Fe Sn催化剂的重复使用效果。实验表明,在UR Fe Sn催化剂作用下,醋酸转化率达到94%以上,EGEEA选择性达到91%,该催化剂具有重复催化效果,UR Fe Sn重复催化酯化反应时,EGEEA的选择性保持在87%以上,且催化活性能够再生。

聚乙二醇单全氟壬烯基醚的合成与表面性能

以硼酸、聚乙二醇(PEG)和全氟壬烯为主要原料制备了聚乙二醇单全氟壬烯基醚,以红外光谱表征,并研究了其水溶液的表面性能。硼酸与聚乙二醇酯化反应以四氢呋喃作溶剂,n(PEG)∶n(硼酸)=3∶1,80℃反应3h,生成硼酸三聚乙二醇酯。聚乙二醇另一未反应的羟基再与全氟壬烯进行醚化反应,N,N-二甲基苯胺作缚酸剂,n(C9F18)∶n(硼酸三聚乙二醇酯)=3∶1,80℃反应1h,得硼酸聚乙二醇单全氟壬烯醚三酯,然后在70℃水解反应8h,得聚乙二醇单全氟壬烯基醚,收率90%左右(以全氟壬烯计)。测定了聚乙二醇单全氟壬烯基醚[C9F17O(CH2CH2O)nH]的表面张力和临界胶束浓度(CMC)。C9F17O(CH2CH2O)nH能大大降低水的表面张力,n越小,其表面张力越低。C9F17O(CH2CH2O)8H的CMC、γCMC和浊点分别为1.26×10-4mol/L,24.4mN/m,54.3℃。

由乙醇和乙二醇直接法合成乙二醇单乙醚

以乙醇和乙二醇用直接法合成乙二醇单乙醚,探索了催化剂种类、反应温度、压力等因素对反应的影响,结果表明:以无水AlCl3为催化剂,乙二醇与乙醇的摩尔比为1:4,在240℃,压力7 MPa的条件下反应4 h,当催化剂用量为反应物总量的4%时,乙二醇的转化率35.8%,乙二醇单乙醚的选择性59.5%。通过单因素正交实验优化后,仍以无水AlCl3为催化剂,乙二醇与乙醇的摩尔比为1:4,在260℃,压力6 MPa的条件下反应4 h,乙二醇的转化率提高到38.8%,乙二醇单乙醚的选择性提高到59.9%。此外,考察了AlCl3/Na2HPO4复合催化剂在不同比例时对反应的影响。当无水AlCl3与Na2HPO4的摩尔比为1:3时,乙二醇的转化率为25.1%,乙二醇单乙醚的选择性为72.3%。

二乙二醇单丁醚的固－液相转移催化合成

二乙二醇单丁醚的固－液相转移催化合成陆文兴，颜朝国，丁元华，顾惠芬（扬州大学师范学院化学系，扬州２２５００２）二乙二醇单丁醚（二甘醇单了醚）主要用作溶剂，中间体和分析化学试剂。工业化生产是由环氧乙烷和丁醉在三氯化硼一乙醚络合物的催化下开环加成而得。有...

熔融酯化法合成马来酸单聚乙二醇单甲醚酯工艺研究

以马来酸酐(MAH)和聚乙二醇单甲醚(MPEG)为原料,以对甲苯磺酸为催化剂,采用熔融酯化法合成了马来酸单聚乙二醇单甲醚酯(MPEGMA)。利用红外光谱分析了温度对MPEG与催化剂混合物稳定性的影响规律,考察了单体摩尔比、催化剂用量以及反应时间等条件对酯化率的影响,并通过红外光谱分析表征了酯化产物的结构。试验结果表明:当n(MAH∶)n(MPEG)=1.2∶1,催化剂用量为聚乙二醇单甲醚和马来酸酐(MAH)总质量的1%,控制反应温度在110℃,反应时间为6h时酯化率可达到83.7%,酯化产物双键结构的红外特征峰明显。

甲基丙烯酸聚乙二醇(400)单酯的合成

通过严格控制酸醇比、催化剂、阻聚剂、温度及50%的酯化率采用聚乙二醇和甲基丙烯酸合成了甲基丙烯酸聚乙二醇(400)单酯,用吸水剂-硅胶取代传统使用的有毒带水剂,避免了后期分离有机溶剂及有毒物质对环境的污染。对合成的大单体的结构进行了红外表征;并对不饱和单体含量进行了测定。结果表明:试验的双键变化率为3%(小于5%),认为本试验是正常的酯化过程且合成的大单体正是所需的酯化物。