木质素单体生物合成途径及其修订

对上世纪 90年代以来木质素单体生物合成途径的发展进行了综述 ,对木质素的组成、木质素生物合成途径中的步骤及其涉及到的酶类、近年来对合成途径的修订以及我国在木质素方面的研究现状进行了介绍。提出今后我国木质素研究将主要集中在改良木材的材性和改善草类的消化性方面 ,通过调节木质素合成中关键酶基因的表达 ,以改变木质素的含量或单体组成 ,以满足工业不同用材的需要及畜牧用草的需要。

钩吻生物碱单体对肝癌细胞体外抑制作用机制的初步研究

目的:探讨植物钩吻中生物碱单体对肝癌细胞HepG2增殖的抑制作用,并探讨其相关机制。方法:MTT法观察3种生物碱单体对HepG2细胞的体外杀伤作用,选取活性最好的单体进一步行时效、量效关系的测定和细胞形态学观察;流式细胞术检测细胞周期和凋亡率的变化;Capspase-3、Capspase-8、Capspase-9活性检测用分光光度法进行。结果:3种单体都显示出对HepG2细胞的增殖抑制活性,其中钩吻素己效果最好,呈时间及剂量依赖性抑制HepG2细胞增殖;经钩吻素己处理48 h后的HepG2细胞变小变圆,正常贴壁细胞随着药物浓度的增加而减少;各浓度组钩吻素己可阻滞细胞于S期,并诱导细胞凋亡,且Capspase-3、Capspase-8、Capspase-9活性随着药物浓度的增高而增高。结论:3种钩吻生物碱单体中钩吻素己能显著抑制HepG2细胞体外增殖且细胞毒性较小,并通过影响细胞周期分布和激活Capspase-8、Capspase-9进而活化Capspase-3发挥抗肿瘤作用。

黄连须根总生物碱及单体的联产工艺研究

目的研究从黄连须根中分离纯化黄连生物碱单体和总碱的联产工艺。方法用0.3%硫酸水加热回流提取黄连须中总生物碱,用石灰乳调节提取液pH为5～6,过滤;滤液用JG-101树脂吸附,用不同洗脱剂分步洗脱;重结晶获得药根碱和小檗碱单体,盐析获得黄连总生物碱;用HPLC分析黄连生物碱及总碱含量。结果用2%氢氧化钠洗脱,酸中和后重结晶得药根碱单体;再用70%酸性甲醇(1%H2SO4)溶液洗脱总生物碱;洗脱液中加入2%NaCl沉淀并重结晶得小糪碱单体;上清液加20%NaCl沉淀获得余下总生物碱。结论用JG-101树脂能够很好吸附黄连总生物碱,药根碱和小檗碱单体的纯度均达到95%以上,总生物碱(小檗碱、黄连碱、巴马汀和药根碱之和)的含量为90%左右。

苦豆子生物碱单体的分离纯化工艺研究

在对苦豆子的酸水浸提液进行了超滤和脱色预分离的基础上，采用不同的有机溶剂萃取和硅胶柱层析对其中主要的生物碱进行分离纯化及条件优化。结果表明合适的生物碱萃取富集条件是用氯仿为溶剂，pH=10．5。该氯仿萃取液用硅胶柱层析分离，洗脱剂为氯仿．甲醇．氨水（5：0．4：0．01，V/V/V），洗脱速度1柱床体积·h^-1，得到峰1～峰3。峰1和峰2中的化合物经丙酮结晶和重结晶分别得到纯度99％以上的氧化槐果碱和氧化苦参碱；峰3对应的组分再经硅胶柱层析，洗脱剂为丙酮．甲醇（10：1，V／V），洗脱速度1柱床体积·h^-1，得到峰4～峰6，峰4中的化合物经石油醚结晶和重结晶，可以得到纯度95．8％的槐定碱。采用了HPLC-MS，IR，熔点测定和薄层色谱等方法进行上述生物碱单体的定性定量及分子结构确定。本研究为深度开发苦豆子生物碱资源和为制备医药工业所需的高纯度生物碱原料提供了依据。

生物基合成纤维单体发展现状及展望

近年来,开发环境友好、性能优良的生物基合成纤维已经成为未来化学纤维领域发展的重要方向,但制约我国生物基合成纤维发展的主要瓶颈是上游生物基单体原料的制备及规模化生产技术。文章综述了国内外生物基合成纤维单体的发展现状,如PTT单体1,3-丙二醇、PLA单体乳酸、PBS单体1,4-丁二酸、PA56单体1,5-戊二胺等,并对我国生物基纤维单体开发与应用提出了相应的建议。

HMF路线合成生物基单体2,5-呋喃二甲酸的研究进展

2,5-呋喃二甲酸(FDCA)是合成聚(呋喃二甲酸乙二醇酯)(PEF)等生物基聚酯的重要单体,具有广阔的应用前景。FDCA能否实现低廉、高效的大规模生产,是生物基聚酯开发的关键。目前,FDCA合成的研究广受关注,工业化开发也正在进行中。本文对合成生物基单体FDCA的5-羟甲基糠醛(HMF)路线进行综述,重点介绍了水、高沸点有机溶剂、低沸点有机溶剂、双相体系和离子液体中的糖类脱水合成HMF,无碱水溶液、碱性水溶液和有机溶剂中的HMF氧化合成FDCA以及糖类一锅法合成FDCA的研究进展。在比较各种合成方法的基础上,认为当前应着重研究开发低沸点溶剂中糖类脱水合成HMF以及无碱水溶液或有机溶剂中低廉高效的HMF氧化新方法,并向着糖类一锅法合成FDCA的方向发展。

基于丁香酚的双(三)官能度生物基单体的合成及聚合反应

基于丁香酚(Eug)设计合成了双、三官能度的生物基单体,并考察了它们之间的聚合反应。以丁香酚和双异氰酸酯为原料,通过氨酯化反应制备了中间含有氨酯键、两端含有双键的生物基单体(Eug-HDI);以丁香酚和三聚氯氰为原料合成了三官能度的单体(TEU);并将Eug-HDI与TEU通过烯烃复分解反应按比例共聚,得到了一系列共聚产物。通过红外光谱、核磁共振氢谱、凝胶渗透色谱及差示扫描量热分析等对聚合物的结构和性能进行了表征和分析。结果表明,从Eug出发制备Eug-HDI和TEU单体的产率均可达到89%;Eug-HDI与TEU共聚时的活性远低于其各自均聚时的活性;玻璃化转变温度(T_g)随共聚物的比例不同而呈现显著差异。

基于生物基环状单体聚对苯二甲酸酯的研究进展

综述了从可再生资源开发生物基聚酯以取代石油基聚酯的新策略,即利用新型生物基单体,尤其是生物基环状单体对聚对苯二甲酸酯进行化学共聚改性,重点介绍了生物基环状聚酯的合成、性质及应用方向,讨论了特殊环状结构对聚合物的热力学性能及生物降解性能的影响,指明了生物基环状聚酯在包装、涂层、智能材料等不同领域的潜在应用前景。

生物碱类成分含量测定分析方法研究进展

生物碱类成分是一类重要的具有多种多样的生物活性的天然含氮有机化合物,其含量测定方法多种多样,关于其定性、定量的方法得到了广泛深入的研究。本文就近年来有关生物碱类成分含量的测定分析方法研究进展作一综述,以期为生物碱类成分含量测定方法的进一步研究提供文献依据和分析思路。

杀菌剂烯唑醇聚合物的合成及其生物活性

以杀菌剂烯唑醇1为底物与丙烯酰氯2反应合成了具有生物活性的可聚合单体(±)-(E)-1-(2,4-二氯苯基)-2-(1,2,4-三唑-1-基)-4,4-二甲基-1-戊烯-3-醇丙烯酸酯3,以IR,MASS和1H NMR对其化学结构进行了表征。该生物活性单体3与丙烯酸4共聚制得聚合物5。田间试验结果表明,以合成的杀菌聚合物5配成18%烯唑醇高分子缓释杀菌剂,对小麦纹枯病具有优异的防治效果,2、4、8 g a.i./100kg种子3个处理剂量,防效分别为56.82%、67.18%和81.00%,优于对照药剂12.5%烯唑醇WP的防治效果。

基于PA10T的生物基耐高温聚酰胺的合成

采用生物基单体2,5–呋喃二甲酸(FDCA)作为第三单体,与癸二胺、对苯二甲酸(PTA)进行共聚合,合成了相对于聚对苯二甲酰癸二胺(PA10T)(55.6%)具有更高生物基含量的聚对苯二甲酰癸二胺/聚呋喃二甲酰癸二胺(PA10T/10F)共聚物(61.6%)。采用核磁共振波谱(NMR)技术表征了共聚物的结构,明确了共聚合过程中FDCA发生了脱羧反应,导致预聚物端基失衡、增黏产物黏度较低。研究了预聚合温度、排水量、固相增黏温度和氮气流速等反应条件对共聚物结构的影响,确定较优的聚合反应条件为:预聚合温度225℃、排水量70 g、增黏温度235℃以及氮气流速≥0.2 L/min。同时研究了聚合条件对共聚物颜色的影响。

中药单体防治单侧输尿管梗阻肾纤维化实验研究进展

近年来,防治单侧输尿管梗阻(unilateral ureteral obstruction,UUO)肾纤维化实验的中药单体主要有黄酮类单体、生物碱类单体、皂苷类单体、醌类中药单体、萜类单体、多酚类单体、木脂素类单体等。实验目前仍存在以下问题:某些治疗肾纤维化的中药单体具有不确定性,只停留在实验研究,临床未见报道;某些活血化瘀中药单体的机制探索研究较集中,指标水平重复,研究方法也仅仅停留在常规分子生物学的技术运用,研究深度不够;目前自噬、转染、凋亡机制研究较少,鲜有高效的代谢组学、转录组学等研究。今后,在肾纤维化UUO模型的研究中如何更好地将传统中医药理论与现代医学体系相融合,并充分利用基因芯片技术和蛋白组学等新兴研究方法,进行高效而客观的研究,以期指导临床,都是进一步开展中药单体防治UUO肾纤维化的作用机制研究需要思考的问题。

生物基弹性体的研究进展

石油基合成弹性体发展迅速但存在不可持续的问题,且日益受到节能减排的压力;天然橡胶受环境和气候影响较大,产量有限,我国天然橡胶自给不足,严重依赖进口。面对上述挑战,以太阳能为源头,开发不依赖于化石资源的新一代生物基弹性体是解决橡胶资源短缺的有效手段,也是保障全球橡胶资源安全、长久、稳定供应的必由之路。本文综述两类生物基弹性体的最新研究进展。目前主要有两种思路制备生物基弹性体,一种是利用生物基单体(如乙烯、异戊二烯、衣康酸)通过传统的合成工艺制备生物基异戊橡胶、生物基三元乙丙橡胶、生物基衣康酸酯弹性体等生物基合成弹性体,其性能可与传统非生物基工程弹性体相媲美,有望直接替代现有工程弹性体;另一种是提取植物体自然生成的弹性体如天然橡胶、杜仲胶、蒲公英橡胶等。在双碳战略背景下,随着微生物发酵技术和基因工程技术的迅速发展,生物基弹性体的成本会逐渐接近传统橡胶,其具有广阔的发展前景。

生物基聚酯与聚酰胺纤维的研发进展

为促进我国化纤行业转型升级与持续发展,对以生物基聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维、聚对苯二甲酸-1,3-丙二醇酯纤维、聚乳酸纤维、聚呋喃二甲酸乙二醇酯纤维、聚呋喃二甲酸丙二醇酯纤维,以及生物基聚酰胺56纤维为代表的生物基聚酯、聚酰胺纤维的国内外生产现状,市场需求、技术发展及趋势进行了综述,对全球生物基纤维专利的分布、各主要开发机构的专利战略及技术情况进行了梳理及剖析。在此基础上结合国内高分子材料产业实际,对我国生物基聚酯、聚酰胺纤维的发展建言应重点攻关生物基乙二醇、对苯二甲酸、己二胺等战略性生物基单体制备的核心技术,同时就重点任务和发展路径提出了建议。

不同天然群体子代家系苦豆子生物碱含量研究

采用高效液相色谱法(HPLC)对23个苦豆子天然群体子代家系植株地上部分(茎、叶)中的生物总碱以及5种生物碱单体(槐定碱、槐果碱、苦参碱、苦豆碱、氧化苦参碱)的含量进行了测定分析,结果显示:23个子代家系植株间的生物总碱及5种生物碱单体含量均有极显著差异(P<0.01);其中,生物总碱含量的均值为27.42 mg·g^(-1),变化范围为13.88~50.83 mg·g^(-1);5种生物碱单体的含量范围为0.0101~6.5932 mg·g^(-1),均值大小为:苦豆碱(3.6603 mg·g^(-1))>苦参碱(1.9303 mg·g^(-1))>氧化苦参碱(1.4124 mg·g^(-1))>槐果碱(0.2582 mg·g^(-1))>槐定碱(0.1278 mg·g^(-1));来自内蒙古乌海市(WH)的天然苦豆子群体子代家系中生物总碱以及苦豆碱等生物碱单体含量均较高。

从苦豆子中分离纯化苦参碱和槐定碱的工艺研究

运用稀酸水法从苦豆子种子中提取生物碱,最佳提取条件为料液比1∶30,pH 1.5,提取时间5h。使用大孔树脂吸附法对提取的生物碱进行纯化,考察了SP850、SP825、SP700、SP207、AB-8等5种树脂的吸附效果,其中SP850型树脂吸附量和解析量均最大,分别为27.4 mg/mL和20.4 mg/mL。测定了体积分数为50%、60%、70%的乙醇洗脱效果,确定了60%乙醇为最佳洗脱浓度,洗脱体积为6倍柱体积。经氯仿萃取和旋转蒸发,得到纯度达83.5%的生物碱粗产品。运用硅胶柱层析技术从生物碱粗品中分离生物碱单体,考察了氯仿-甲醇-氨水系统,正己烷-乙醇-氨水系统,丙酮-甲醇-氨水系统在硅胶薄层色谱上对生物碱的分离效果,确定以V正己烷∶V乙醇∶V氨水=8∶2∶0.1作为流动相。收集洗脱液,经过结晶和重结晶,得到苦参碱和槐定碱晶体。经检测,苦参碱纯度为98.3%,槐定碱纯度达96.8%。

生物基可聚合单体及其聚合物制备与性能研究进展

对化石资源的过渡开采导致了严重的能源危机及环境问题,发展生物基聚合物代替石油基聚合物是缓解当前危机的有效途径之一.本文总结了国内外研究人员在生物基聚合物研究领域的最新进展,重点介绍了生物基脂肪族单体、芳香族单体的制备,包括生物基羧酸单体、生物基二醇单体、生物基烃类单体、呋喃基单体、香草醛单体,比较了不同制备方法的选择性及产率;采用传统及新型的聚合方法,如熔融缩聚、自由基聚合、酶催化聚合等,可以将生物基单体转化为各种生物基聚合,包括聚酯、聚酰胺、聚碳酸酯等,并比较了聚合条件对生物基聚合物制备的影响.生物基聚合物具有优良的机械性能及热性能,并展现出各种优异特性,如形状记忆、自修复功能等,有望代替传统的石油基聚合物.最后,对国内外生物基质聚合物的前景做了展望.

川芎嗪对2型糖尿病大鼠视网膜的保护作用及机制研究

糖尿病视网膜病变（diabeticretinopathy，DR）是糖尿病微血管并发症中最重要的病变之一。川芎嗪（tetramethylpyrazine，TMP）是从川芎中分离得到的一种活性生物碱单体，对糖尿病大鼠视网膜组织自由基损伤起一定的保护作用，与氨基胍联合应用能明显减轻糖尿病大鼠视网膜组织超微结构的病变。

A MONOCLONAL ANTIBODY RECOGNIZING NON DERIVATIVE 13 HYDROXY GIBBERELLINS AND THEIR GLUCOSIDES *

The production and characterization of a monoclonal antibody (MAb AB10) against GA 3 glucoside as well as GA 3 is described. MAb AB10 was derived from an immunogen in which human serum albumin (HSA) was linked to GA 3 at carbon 3. This antibody showed high affinity for GA 3 glucoside as well as for 13 hydroxy gibberellins (GA 1, GA 3, GA 5, etc). The affinity of MAb AB10 for 13 hydroxy GAs was significantly reduced by methylation of the 7 oic acid but not by glycosylation of 3 hydroxyl group. Based on this antibody, both of competitive enzyme linked immunosorbent assays (ELISAs) for GA 3 glucoside and for GA 3 were developed. These two ELISAs displayed linear detection ranges from 0 2 pmol to 20 pmol. Using these assays, the fluctuation of GA 3 like and GA 3 glucoside like substances in the leaves of Rumex japonicus was investigated. The results indicated that the glycosylation of free GAs was connected with leaf senescence and that the function of 6 benzyl amino purine in retarding the leaf senescence was probably related to delaying the process of glycosylation of free GAs.