单羟基卟啉分光光度法测定金属铅、汞离子

利用5-羟基苯基-10,15,20-三苯基卟啉(HTPP)和金属铅、汞离子的配合反应,采用分光光度法,研究了表面活性剂(Tween-80)、pH值、以及单羟基卟啉的用量等对配合物生成量及稳定性的影响。确定了反应条件:铅为:单羟基卟啉0.7mL,NaOH溶液0.6mL,Tween-80 0.4mL;汞为单羟基卟啉0.7mL,Tween-80 0.5mL。找出了检测限:铅最低检测限为0.108μg/mL,汞最低检测限为0.0981μg/mL,测得的曲线呈线性关系,服从比尔定律。该方法操作简便、利于回收、重复性好,实验结果令人满意。

单羟基卟啉生色团聚合物三阶非线性特性研究

利用飞秒激光系统在 830nm波长处测量了一种含 5_对羟基苯基_10 ,15 ,2 0_三苯基卟啉 (HTPP)生色团聚合物HTPP_PGMA的三阶非线性光学特性 ,实验结果表明HTPP_PGMA具有较大的三阶非线性极化率 χ( 3) ≈ 2 8×10 - 1 1 esu。认为这是双光子激发的纯电子响应。

单羟基苯基卟啉及其金属配合物的合成与表征

单羟基苯基卟啉(MHTPP)及其配合物是一类有活性基团,并易于制备其他复杂卟啉化合物的中间体。本文以对羟基苯甲醛,苯甲醛与吡咯为原料,合成了MHTPP,并进一步合成了其6种金属配合物。采用紫外可见光谱、红外光谱及1H NMR谱对产品的结构进行表征,并进行了对比分析。与卟啉单体相比,金属配合物的分子对称性提高,吸收峰的数目相应减少。

琥珀酸酐修饰的单氨基四苯基卟啉的合成与表征

卟啉化合物具有特殊的理化性质和生理功能,已经成为研究热点之一。在卟啉分子中引入亲水基团例如羧基可以提高其水溶性。本文利用琥珀酸酐对单氨基四苯基卟啉进行了修饰,将一个羧基引入卟啉分子。采用核磁共振、红外光谱、紫外可见光谱等手段对产物进行了表征,实验结果为首次报道。元素分析所得结果与理论计算值一致。同时,报道了产物4-氧代-4-((4-(10,15,20-三苯基-21H,23H-卟啉-5-基)苯基)氨基)丁酸的溶解性质。

吸附于AgCl溶胶表面的单羟基四苯基卟啉的电子吸收光谱

研究了两种单取代羟基四苯基卟啉——— 5 - (4-羟基苯基 ) - 10 ,15 ,2 0 -三苯基卟啉 (H2 POH)和 5 - (4-羟基苯基 ) - 10 ,15 ,2 0 -三氯苯基卟啉 (H2 (p -Cl) 3 POH)在冰醋酸中和吸附于AgCl溶胶表面的电子吸收光谱(UVA)和化学反应 .结果表明 ,在冰醋酸中H2 POH和H2 (p -Cl) 3 POH均以二酸和游离碱的形式存在 ;在乙醇中 ,pH值为 10 .5 - 11.5时 ,H2 POH与H2 (p -Cl) 3 POH在AgCl表面发生配位反应 ,生成了Ag(Ⅱ )POH和Ag(Ⅱ ) (p -Cl) 3 POH ,并且溶液的酸度越低 。

苯并卟啉衍生物单环酸A光动力作用对血管平滑肌细胞增殖的影响

目的:探讨苯并卟啉衍生物单酸环A(BPD-M A)光动力作用对血管平滑肌细胞增殖的影响。方法:用不同浓度的光敏剂BPD-M A作用于体外培养的兔血管平滑肌细胞,经波长650nm半导体激光以能量密度1.2Jc/m 2、2.4Jc/m 2、4.8Jc/m 2照射,M TT法检测细胞增殖抑制率,用PCNA观察细胞增殖。结果:在1.2Jc/m 2、2.4Jc/m 2、4.8Jc/m 2激光照射下,与空白对照组比较,BPD-M A光动力对平滑肌细胞有显著地抑制作用(P<0.01),单纯激光组照射对平滑肌细胞的增殖无明显抑制作用(P>0.05)。PCNA检测显示光动力作用抑制细胞增殖。结论:BPD-M A光动力作用对血管平滑肌细胞增殖有明显抑制作用。

吸附在AgCl溶胶表面的单取代亮氨酸四苯基卟啉电子光谱和化学反应研究

The UVA spectra and the reaction of 5-(p-Leuphenyl)-10,15,20-triphenylporphyrin[H 2(p-Leu)TPP]adsorbed on AgCl colloid in two different solvent-anhydrous alcohol and glacial acetic acid were studied.The experimental results show that H 2(p Leu)TPP exists in equilibrum between the diacid form H 2(p Leu)TPP 2+ and the free base H 2(p Leu)TPP.At pH=9 5-11 0 the H 2(p-Leu)TPP is converted into Ag(Ⅱ)(p Leu)TPP on AgCl colloids.

单溴四苯基卟啉吸附在AgCl溶胶表面性质研究

合成了单溴四苯基卟啉—— 5 - (邻溴苯基 ) - 1 0 ,1 5 ,2 0 -三苯基卟啉 (H2 L) ,用元素分析 ,红外光谱、电子吸收光谱和氢核磁共振谱确定了其组成和结构。研究了 H2 L在醋酸中电子吸收光谱和在 Ag Cl溶胶上的表面化学反应。结果表明 ,单邻溴四苯基卟啉在冰醋酸中以二酸形式 H4 L2 + 和游离碱 H2 L形式存在 ,二者之间存在着电离平衡 :H4 L2 + =H2 L+2 H+ ;当 p H=7.0～ 1 1 .0时 ,H2 L在Ag Cl溶胶表面发生配位反应生成 Ag( ) L,并且溶液的 p H增大 ,配位反应的速率增大。

乙二胺四乙酸单羟基苯基卟啉酯的合成

以对羟基苯甲醛、苯甲醛与吡咯为原料,合成了单羟基苯基卟啉;以乙二胺四乙酸合成了乙二胺四乙酸二环酸酐(EDTAA);之后以EDTAA与单羟基苯基卟啉为原料合成了标题化合物。用红外光谱、核磁共振氢谱、紫外-可见光谱及质谱对产品的结构进行了表征;对实验结果进行了讨论。

Ebselen卟啉的合成及其与牛血清白蛋白的相互作用

以2-氯硒基苯甲酰氯和5,15-二(4-氨基苯基)-10,20-二苯基卟啉为原料,合成了双ebselen单卟啉(5,15-二ebselen-10,20-二苯基卟啉),用紫外可见光谱(UV-Vis),红外光谱(IR),核磁共振氢谱(1H NMR),高分辩质谱(HR-MS)对其结构进行了确认.同时,考察了新化合物与牛血清白蛋白(BSA)相互作用的荧光光谱,由实验数据求得该双ebselen单卟啉与BSA的结合常数KA=1.69×105L/mol.分析荧光结果表明双ebselen单卟啉与BSA之间发生了较强的静态猝灭.

卟啉类分子识别载体化学传感器的近期进展

卟啉类分子由于其化学结构与配位性能方面的特征,是一类优异的化学传感器载体.金属卟啉用作电位型阴离子载体最重要的性质之一就是在轴向第五或第六配位位置选择性地与某些阴离子配位,从而导致对阴离子的选择次序呈反Hofmeister行为.由于卟啉环的共轭特点,卟啉周边上的取代基的电子效应将影响卟啉环内中心金属与外来离子的配位性能.卟啉类载体亦可用于光化学传感器的制备.本实验室近期较系统的研究了单卟啉与双卟啉类载体用于化学传感器的制备,取得如下的主要结果:

L-谷氨酸桥联的卟啉二联体的合成和表征及其CD光谱研究

通过L谷氨酸(乙酰基保护)与二氯亚砜反应制备的二酰氯和单羟基卟啉(MPH2)反应,合成了L谷氨酸桥联的卟啉二联体,用红外光谱、电子吸收光谱、核磁共振氢谱、元素分析和质谱对化合物的结构加以确证,通过圆二色谱(CD)研究了化合物的手性特征.

扩展卟啉Ni(Ⅱ),Pd(Ⅱ)和Pt(Ⅱ)单金属配合物光电性质的理论研究

采用密度泛函方法（DFT），对六元扩展卟啉的Ni（Ⅱ），Pd（Ⅱ）和Pt（Ⅱ）单金属配合物进行了几何构型的优化．在优化的基础上，对6种配合物进行了电荷分解分析（CDA）、扩展电荷分解分析（ECDA）以及前线分子轨道的成分分析．基于几何优化的结果，在含时密度泛函（TD-DFT）方法下，计算了6种配合物的吸收光谱．得出如下结论：无论是R型还是M型配合物，Pd（Ⅱ）同六元扩展卟啉的电荷转移值都是最大的，从而也说明中心金属Pd（1Ⅱ）同配体之间的相互作用也是最大的．通过对吸收光谱和前线分子轨道的分析，在B带最大吸收峰上，R型配合物主要显示出由金属到配体的电荷转移（MLCT），并且金属轨道在跃迁成分中占比越大，最大吸收峰红移越远，其最大吸收峰顺序λ（Ni@RHP）（492nm）〉λ（Pr@RHP）（477nm）〉λ（Pd@RHP，（467nm）．而对于M型配合物的Ni@MHP和Pd@MHP，90％以上的跃迁来自配体内的电荷转移（ILCT），并且展示了几乎相等的最大吸收峰（540nm）．Pt@MHP与前者相比有40nm的红移，并展示了MLCT的吸收特征。

磷酸锆载银抗菌剂对种植体周炎致病菌抗菌效能研究

目的研究磷酸锆载银抗菌剂对种植体周炎致病菌的抗菌效能。方法将载银磷酸锆抗菌剂用无菌中心脑浸液(BHI)培养基稀释成浓度从10mg/mL到0.020mg/mL递减的抗菌剂应用液,与1×106CFU/mL的牙龈卟啉单胞菌(Pg)、具核梭杆菌(Fn)、伴放线放线杆菌(Aa)标准菌液混合,厌氧恒温培养48h,划线接种后计数菌落数,取无细菌生长的最低抗菌剂浓度为其最小杀菌浓度。结果磷酸锆载银抗菌剂对Pg、Fn和Aa的最小杀菌浓度分别为0.039、0.313、0.625mg/mL。抗菌剂对三种细菌杀菌能力由强到弱依次为Pg>Fn>Aa。结论磷酸锆载银抗菌剂对Pg、Fn和Aa均具有杀菌效能,可用于对抗种植体周炎的致病菌。

光敏剂BPD-MA及细胞培养用品吸收光谱研究

应用紫外分光光度计对光敏剂苯并卟啉衍生物单酸环A(BPD -MA)和细胞培养板盖及培养液的光吸收规律进行了初步观察。结果显示 ,光敏剂BPD -MA在 2 0 0～ 2 10nm和 4 0 0～ 4 70nm各有一吸收峰值 ,在 6 90nm处有一特征性高吸收峰 ,细胞培养板盖和细胞培养液的吸收峰值在 2 0 0～ 30 0nm和 5 2 0～ 5 70nm ,而在 6 0 0～ 80

Me-MCP作直接甲醇燃料电池阴极催化剂

分别制备合成了碳载5-单羧基-10,15,20-三苯基钴卟啉(CoMCP)、铁卟啉(FeMCP)、锰卟啉(MnMCP)、铜卟啉(CuMCP)和镍卟啉(NiMCP)复合催化剂,并通过线性电势扫描法研究该复合材料对氧还原的电催化性能和抗甲醇能力.结果表明:MnMCP对氧还原有较高的电催化活性,其氧还原起始电位为0.513V,催化性能最好;其他金属复合材料按照CoMCP,FeMCP,CuMCP顺序降低,而NiMCP的起始电位仅为0.198V,对氧还原的催化性能相对最弱;在抗甲醇性能测试中,CoMCP,FeMCP,CuMCP,NiMCP的氧还原起始电位正移,具有较好的抗甲醇能力.

BPD-MA光动力作用诱导兔血管平滑肌细胞凋亡的初步研究

目的:探讨新型光敏剂苯并卟啉衍生物单环酸A(BPD-MA)光动力作用诱导血管平滑肌细胞凋亡及机制。方法:用体外培养的兔血管平滑肌细胞,加浓度0.25 mg/ml的光敏剂BPD-MA,经能量密度4.8 J/cm2、波长650 nm半导体激光照射。免疫组化染色鉴定平滑肌细胞,HE染色观察细胞形态,MTT法测定细胞增殖活性,TUNEL法观察细胞凋亡。结果:在4.8 J/cm2激光能量密度照射下,与空白对照组比较,光动力作用对平滑肌细胞增殖活性有显著地抑制作用(P<0.01),单纯激光组照射对平滑肌细胞的增殖则无明显抑制作用(P>0.05)。BPD-MA光动力作用使光动力组的大多数细胞出现凋亡。结论:凋亡可能是苯并卟啉衍生物单环酸A光动力抑制兔血管平滑肌细胞增殖的关键因素。

薄荷复方煎液对龋病及牙周病常见致病菌生理活性的抑制作用

目的探讨分析薄荷复方煎液对龋病及牙周病常见致病菌生理活性的抑制作用。方法于2018年6月选取华西口腔医学院卫生部提供的牙龈卟啉单胞菌、血链球菌作为本研究的实验菌株,选用薄荷、白芷、川椒、细辛、石菖蒲、补骨脂、仙灵脾等十多味中药制成的薄荷复方煎液作为实验药物,并将其稀释为1∶2、1∶4、1∶8、1∶16不同浓度的药物,分别作为实验组1、实验组2、实验组3、实验组4,另外选择不加药液的培养液作为对照组。观察不同薄荷复方煎液对两种口腔细菌的产酸能力及合成水不溶性胞外多糖能力的抑制作用。结果四个平行实验组和对照组的pH值均低于初始pH值,差异有统计学意义(P<0.05)。四个平行实验组的pH值均高于对照组,差异有统计学意义(P<0.05),且随着薄荷复方煎液浓度的不断降低,pH值逐渐降低,组间比较差异有统计学意义(P<0.05)。四个平行实验组中不溶性葡聚糖含量均低于对照组,差异有统计学意义(P<0.05);且随着薄荷复方煎液浓度的不断降低,牙龈卟啉单胞菌、血链球菌两种菌株合成的不溶性葡聚糖含量逐渐升高,组间比较差异有统计学意义(P<0.05)。结论薄荷复方煎液对龋病及牙周病常见致病菌如牙龈卟啉单胞菌、血链球菌的酸代谢和糖代谢均有较好的抑制作用,且随着药物浓度降低,两种菌株生理活性的抑制作用有所减弱。

固氮红细菌(Rhodobacter azotoformans)423 nm特征吸收峰成因与定位

【背景】在不产氧光合细菌中,因420-425nm特征峰位于类胡萝卜素(Carotenoid,Car)吸收区域,通常被认为是由Car积累引起,但固氮红细菌R7菌株呈现的423 nm特征峰不具备Car三指峰特征。【目的】阐明R7菌株423 nm特征吸收峰形成的物质基础及胞内定位。【方法】采用吸收光谱、薄层层析、高效液相色谱、质谱、超速离心和离子交换层析等方法阐明423 nm吸收峰形成原因。【结果】谷氨酸钠明显促进R7菌株活细胞呈现423 nm特征峰,色素提取液中该峰蓝移至415 nm,但其生长、细菌叶绿素(Bacteriochlorophyll,BChl)和Car含量大幅度降低,而添加酵母提取物则反之。色素组成分析表明,在检测到的色素成分中,只有镁卟啉单甲基酯Ⅸ (Magnesium Protoporphyrin Ⅸ Monomethylester,MPE)呈现415 nm特征吸收峰。MPE可定位于光合膜上并呈现出423 nm特征峰。对色素蛋白复合体(Pigment Protein Complex,PPC)的研究显示,添加谷氨酸和酵母提取物的菌体细胞虽然都检测到3种PPC组分[2个外周捕光复合体(Peripheral Light Harvesting Complex 2,LH2)和1个光反应中心(Reaction Center,RC)],但源自谷氨酸菌体细胞的RC和1个LH2则呈现423 nm特征吸收峰,表明R7菌株可产生2种不同类型的LH2,且MPE可定位于一种LH2和RC。【结论】R7菌株所呈现的423 nm特征峰不是由Car积累所致,而是由MPE积累所形成,且能与LH2和RC结合定位于光合膜上。MPE是BChl合成的中间产物,其合成受严格调控,不容易获得。MPE代谢调控的深入研究可为光合作用光氧化损伤与保护机理增添新内容。