丙二酸亚异丙酯的单取代Mannich反应

研究了丙二酸亚异丙酯与脂肪族胺的单取代曼尼希反应 ,通过对曼尼希碱的 IR、UV、1HNMR及元素分析表征了其结构 ,发现其生成的曼尼希碱主要以内盐式存在。改进丙二酸亚异丙酯的合成条件 ,使产率达到 82 .8%。

含环偶磷氮烷取代基的二核钴羰合物的合成和分子结构

用Co2(CO)8与环偶磷氮烷[cis-(tBuNP)2(tBuNH)2]反应得到了一取代产物Co2(CO)7-[cis-(tBuNP)2(tBuNH)2].对其进行了元素分析及IR、1HNMR等谱学表征,并用X-ray衍射技术测定了它的单晶结构.该晶体属三斜晶系,P1-空间群.化学式:C23H38N4O7P2Co2,Mr=662.37.晶胞参数a=15.193(2) ,b=16.350(3) ,c=14.995(2) ,α=108.311(4)°,β=89.969(7)°,γ=64.316(5)°,V=3145.8(8) 3,Z=4,Dc=1.394Mg/m3.

合成水杨酸-交联聚苯乙烯螯合树脂的新途径

采用氯甲基化试剂1,4-二氯甲氧基丁烷对交联聚苯乙烯(CPS)微球实施了氯甲基化反应,然后使5-氨基水杨酸(ASA)与氯甲基化交联聚苯乙烯微球表面的苄氯基团发生亲核取代反应,制得了氨基水杨酸-交联聚苯乙烯(ASA-CPS)螯合树脂。考察了主要反应条件对取代反应的影响,初步试验了ASA-CPS对金属离子的螯合性能。结果表明:ASA-CPS对Fe(Ⅲ)离子具有很强的螯合能力,吸附容量达3.77 mmol/g。

固载化N,N-双齿席夫碱型氧钒(Ⅳ)配合物的制备及其在分子氧氧化乙苯中的催化作用

以交联聚苯乙烯(CPS)微球为初始物质,通过大分子反应,制备了键合有苯甲醛(BA)的聚合物微球BA-CPS,又以3-氨基吡啶(AP)为试剂,使微球BA-CPS与之发生席夫碱反应,制得了键合有N,N-双齿席夫碱配基的微球BAAP-CPS;然后使微球BAAP-CPS与硫酸氧钒发生配位螯合反应,成功制备了固载有N,N-双齿席夫碱型氧钒(Ⅳ)配合物的微球CPS-[VO(BAAP)2].用红外光谱(FTIR)和固体紫外吸收光谱等手段对微球CPS-[VO(BAAP)2]的化学结构进行了表征.将微球CPS-[VO(BAAP)2]用于乙苯的分子氧催化氧化过程,考察了其催化活性及主要因素对乙苯催化氧化反应的影响,探索研究了催化反应机理.实验结果表明,在分子氧氧化乙苯的反应中,微球CPS-[VO(BAAP)2]具有很高的催化活性和优良的催化选择性,可将乙苯高效地(45%的转化率)转化为单一产物苯乙酮.氧化反应可能遵循自由基反应历程,乙苯侧烷基氢过氧化物可能是关键的中间物.适宜的反应温度为110℃,且体系中催化剂有一适宜用量.

基于醛基化改性的交联聚苯乙烯微球制备席夫碱型螯合树脂的研究

在缚酸剂Na2CO3存在下,使溶胀的氯甲基化交联聚苯乙烯(CMCPS)微球表面的氯甲基与对羟基苯甲醛(HBA)发生亲核取代反应,制得了醛基(AL)化改性的交联聚苯乙烯(ALCPS)微球;利用所制得的ALCPS微球与甘氨酸(GL)发生缩合反应,制备了同时含有席夫碱配基与羧基的席夫碱型螯合树脂AGCPS微球。采用红外光谱法表征了微球功能基团的结构变化,重点研究了CMCPS微球醛基化改性反应,考察了影响亲核取代反应的主要因素,推测和探讨了反应的机理。研究表明,CMCPS微球表面的苄氯基团与HBA缩合反应的速率与HBA的浓度无关,属于典型的SN1反应;使用极性较强的溶剂DMF,在较高的反应温度(90℃)下,有利于亲核取代反应的进行。所得席夫碱型螯合树脂对铜离子具有较强的螯合吸附能力。