丙二酸亚异丙酯的单取代Mannich反应

研究了丙二酸亚异丙酯与脂肪族胺的单取代曼尼希反应 ,通过对曼尼希碱的 IR、UV、1HNMR及元素分析表征了其结构 ,发现其生成的曼尼希碱主要以内盐式存在。改进丙二酸亚异丙酯的合成条件 ,使产率达到 82 .8%。

Mannich反应合成3,6(8)-二取代-2,4-二氢-1,3-苯并□嗪及其杀菌活性

以取代苯酚、多聚甲醛和取代苯胺为原料,在无催化剂的条件下,通过Mannich缩合反应合成了一系列新型3,6(8)-二取代-2,4-二氢-1,3-苯并!嗪类化合物。结果表明,取代苯酚和取代苯胺的取代基为供电子基时,合成产物的产率高于吸电子取代基的。产物的结构用1H NMR、13C NMR、IR和MS等进行了表征。初步测试了目标化合物的杀菌活性,部分化合物具有较好的杀菌活性。当浓度为25 mg/L时,化合物4j和4d对菌核病菌的抑制率分别为86.1%和81.5%,化合物4i对灰霉病菌的抑制率为81.6%。

经分子内Mannich反应合成3,6—二取代—5,6—二氢—s—三唑并（3,4—b）—1, …

３－取代基－４－氨基－５－巯基－１，２，４－三唑在微量酸催化下与取代芳香醛经分子内Ｍａｎｎｉｃｈ反应合成了２９个新的３，６－二取代－５，６－二氢－ｓ－三唑并（３，４－ｂ）－１，３，４－噻二唑啉类化合物，其结构经元素分析，ＩＲ和＾１ＨＮＭＲ进行确证，并讨论了反应的立体选择性。

吸附在AgCl溶胶表面的单取代亮氨酸四苯基卟啉电子光谱和化学反应研究

The UVA spectra and the reaction of 5-(p-Leuphenyl)-10,15,20-triphenylporphyrin[H 2(p-Leu)TPP]adsorbed on AgCl colloid in two different solvent-anhydrous alcohol and glacial acetic acid were studied.The experimental results show that H 2(p Leu)TPP exists in equilibrum between the diacid form H 2(p Leu)TPP 2+ and the free base H 2(p Leu)TPP.At pH=9 5-11 0 the H 2(p-Leu)TPP is converted into Ag(Ⅱ)(p Leu)TPP on AgCl colloids.

两种单取代二噻吩并[2,3-b:3′,2′-d]噻吩衍生物的开环反应的研究

以2,5-二(三甲基硅基)二噻吩并[2,3-b:3′,2′-d]噻吩为原料,有效地制备了两种单取代的二噻吩并[2,3-b:3′,2′-d]噻吩衍生物,2-三甲基硅基二噻吩并[2,3-b:3′,2′-d]噻吩与二噻吩并[2,3-b:3′,2′-d]噻吩-2-甲酸乙酯.研究了这两种非对称产物在一当量正丁基锂存在条件下的不对称开环现象,中间体锂盐经DMF猝灭可各自有效地得到两种同分异构体,即丁硫基[3,3′]联噻吩醛衍生物,同时发现具给电子基团(三甲基硅基)的底物具有较显著的开环选择性,而具吸电子基团(酯基)底物的开环选择性不太显著.

丙二酸亚异丙酯的单取代Mannich碱的制备

研究了丙二酸亚异丙酯与苯甲醛、脂肪族胺的单取代曼尼希反应,通过对曼尼希碱的IR、NMR及元素分析表征了其结构,反应遵循Hellmman规律,生成的曼尼希碱主要以内盐式存在。

单取代叠氮化合物异构化反应的从头计算研究

在MP2 /6-3 1G和MP2 /6-3 1 1G水平上 ,对单取代叠氮化合物R_N3(R =H ,CH3和CHO)的环状和链状异构体的相对稳定性及其异构反应进行了从头计算研究。结果表明 ,三种目标叠氮化合物的链状异构体比环状异构体稳定 ,由环状异构体异构成链状异构体的反应有较低的活化能。

β-羰基酸与N-Boc靛红亚胺的脱羧Mannich反应合成3-氨基-3,3'-二取代氧化吲哚衍生物

以5 mol%辛克宁衍生的手性双功能硫脲叔胺为催化剂,β-羰基酸和N-Boc靛红亚胺为原料,经脱羧Mannich反应合成了14个3-氨基-3,3'-二取代氧化吲哚衍生物,收率73%~99%,其结构经1H NMR,13C NMR和HR-MS(ESI)确证。

芳环光取代反应的单电子转移模式

基于实验观察和反应物的MO计算,发现长波长光照下的S_(RN)1反应活性与电子加到ArX-LUMO的难易程度有关。由ArBr和碳负离子形成的基态电荷转移复合物的激发可能是S_(RN)1光诱导的主要通道。

取代苯酚的Mannich反应

含有亚氨基二乙酸取代基的酚类化合物常用于二价金属钴、镍、锰的配位滴定以及碱土金属的鳌合剂,工业上用作水的软化剂.我们在寻找放射性核素加速排除药物时,以带有不同取代基团的苯酚、苯二酚与亚氨基二乙酸、甲醛进行Mannich反应,合成了十八个含有亚甲氨基二乙酸基取代的酚类衍生物.其中1a,1b,1c,2c,3a,3c及4a为已知化合物.

钯催化开链酰胺和单取代烯丙基碳酸甲酯的高非对映选择性、高对映选择性不对称环丙烷化反应

钯催化不对称烯丙基取代反应是一类重要的对映选择性构筑碳碳键和碳杂原子键的反应．根据亲核试剂进攻位点的不同可以分别得到烯丙基取代产物和环丙烷化产物．生成烯丙基取代产物的反应已为人们深入研究，环丙烷化反应则报道不多，且大都需要当量钯试剂．

苯系单环芳烃取代反应

本文对苯系单环芳烃上进行的各类取代反应及其机理进行综合分析

偕二氟环丙烯的相关反应研究进展

偕二氟环丙烯能够通过炔烃和二氟卡宾前体一步高效合成。近年来,偕二氟环丙烯越来越受到化学家的广泛关注,主要是因为它作为重要的合成子,可用于合成一系列有重要药物价值和农业价值的有机氟化物。到目前为止,对于偕二氟环丙烯的合成和反应进展的总结仍然欠缺。本文通过对偕二氟环丙烯的经典合成方法和其在有机合成中的双官能团化反应、亲核取代反应、偶联反应、亲电加成反应和其他反应的进展和应用进行系统归纳总结,为偕二氟环丙烯未来的化学合成和反应发展提供参考。

α-单取代环十二酮肟及缩氨基硫脲的合成及晶体结构

单晶X射线衍射分析表明,α-单取代环十二酮与氨衍生物羟胺和氨基硫脲发生缩合反应得到两种母体构象均为[3333],而取代基为边外向或角反向的α-单取代环十二酮肟或缩氨基硫脲.利用底物的"角位羰基参与反应"原理,"记忆效应"及进攻试剂与底物是否形成氢键解释了这一实验结果.通常情况下,试剂从空间障碍小的一面进攻羰基而生成α-角反取代环十二酮肟或缩氨基硫脲.当试剂与底物的取代基之间能够形成分子间氢键时,则生成α-边外取代环十二酮肟或缩氨基硫脲.

伯胺的单烷基化反应研究进展

伯胺的单烷基化在有机合成过程中是非常重要的一类反应。由于伯胺的化学性质较活泼,对其进行烷基化时很难控制在仲胺阶段而易于生成叔胺,因而其单烷基化一般通过间接的方法得到。本文介绍了伯胺单烷基化方法的最新研究进展。

苯炔与Mannich碱反应制备稠合四氢喹啉

苯炔是一种高活性反应中间体,在有机合成化学和天然产物的合成领域有着广泛的应用。本文采用活泼的苯炔前体与Mannich碱构建稠合的取代四氢喹啉环。实验结果表明:苯炔前体和Mannich碱比例为1∶1.5,KF为氟源,18-冠-6为添加剂,乙腈为溶剂,室温下反应2 h条件下可得到最优的产率;共制备15种稠合取代四氢喹啉,产率在23%-70%之间。其反应机理可能是:钾离子与18-crown-6相络合,使氟离子游离,从而进攻苯炔前体中的三甲基硅基,进行1,2消除反应,原位生成苯炔;Mannich碱中的氮原子进攻苯炔的三键进行亲电加成反应,同时苯炔三键的另一端对羰基碳原子进行亲核加成,从而得到稠合四氢喹啉产物。

芳基单取代炔合成方法

综述了各种芳基单取代炔的制备方法 ;分析了各种方法的反应机制和特点 ,认为钯催化偶联 -消去反应合成芳基单取代炔是比较好的方法。芳基取代聚炔及其衍生物呈现出光 电 磁等许多新颖的性能。芳基单取代炔的合成对芳基取代聚炔的制备起到关键作用。参考文献 69篇。

杂原子取代型磷酸铝分子筛上丁烯异构化反应

采用水热法合成了Si、Zr杂原子取代的磷酸铝分子筛(APO-11).研究发现,它们(SAPO-11、ZAPO-11)与APO-11分子筛骨架结构相同(AEL型);三者表面形貌不同,SAPO-11与APO-11分子筛同为球形颗粒,而ZAPO-11则为棒状晶粒.杂原子的取代能改变APO-11分子筛的酸性质以及微孔分布.反应评价显示,异构化活性SAPO-11ZAPO-11>APO-11;其中SAPO-11分子筛,当Si/Al=0.15时,异构化性能最佳.异构化反应的因子(时间、分压、温度)系统考察发现,主要副产物C3、C+5与i-C=4的浓度呈现不同的变化趋势,从而证实丁烯选择性异构是通过单分子机理实现的,C3、C+5是通过双分子历程生成的.

淀粉磷酸单酯的合成及取代度的测定

本文就淀粉磷酸单酯的反应时间,反应温度,磷酸盐加入量三个因素对产品取代度(D,S)的影响进行了探讨.从而确定出较佳的工艺条件为:反应温度150℃,反应时间25min,磷酸盐加入量度16%.

单取代多金属氧酸盐有机亚胺衍生物(n-Bu_4N)_2[Mo_6O_(18)(≡NAr)](Ar=o-CH_3OC_6H_4)的合成

采用N,N'-二环已基碳酰亚胺(DCC)脱水法,以(n-Bu4N)2[Mo6O19]∶DCC∶邻甲氧基苯胺=1.5∶1.1∶1.0的摩尔比,无水乙腈中加热回流12h,通过丙酮/乙醇溶液重结晶两次,得到橘红色片状晶体.探讨了最佳反应条件:DCC的量在1.0～1.1mmol,反应时间12h.通过元素分析,UV/Vis光谱和1HNMR谱的研究表明,该晶体是一种新的六钼酸盐的有机亚胺衍生物(n-Bu4N)2[Mo6O18(≡NAr)](Ar=o-CH3OC6H4).