单烷氧基型钛酸酯偶联剂合成工艺的研究

以饱和醇与四氯化钛为原料,通过酯化反应合成单烷氧基型钛酸酯偶联剂。本文分析了反应中原料配比、反应时间、反应方式、溶剂与底物饱和醇的种类对酯化合成效率及钛酸酯品质的影响。结果表明,酯化反应合成钛酸酯偶联剂反应受饱和醇的位阻影响,随位阻增加,单烷氧基钛酸酯偶联剂收率略下降,通常来说,可在饱和醇的回流温度下,采用四氯化钛滴入醇与60~90℃沸程的石油醚的混合溶液中,四氯化钛与醇的摩尔比为1:4.4,溶剂为混合原料质量份100%,采用溶剂微回流与微负压工艺替代中和剂的使用,保温4h,可得到符合国标要求的单烷氧基钛酸酯产品,收率90%以上,无需引入中和剂,可大大提高合成效率。

单甲氧基聚乙二醇修饰蚓激酶的制备及性质研究

采用以三聚氯氰活化的单甲氧基聚乙二醇(mPEG-5000),对从赤子爱胜蚓体内提取的抗血栓酶——蚓激酶进行了化学修饰,以期降低其抗原性及增加它的稳定性。实验表明,在37℃下,15.0mL,pH9.2,0.1mol?L?1的硼酸缓冲液中,按每1.0mg的蚓激酶加入25.5mg活化的mPEG,水浴保温1h,经透析、超滤浓缩、冻干得mPEG修饰酶,测得蚓激酶的修饰率为63.2%,酶活回收率为56.6%。在此基础上,对修饰蚓激酶的性质进行了研究。结果显示,修饰后的蚓激酶对底物的亲和力有所增加(天然酶表观米氏常数Km值为0.267mg.mL?1,修饰酶Km'值为0.115mg.mL?1);修饰蚓激酶的抗胰蛋白酶水解能力、热稳定性均优于天然酶;同时修饰酶的抗原性有了较大程度的降低,与抗血清的结合能力大约是天然酶的25.0%左右。

木瓜凝乳蛋白酶的单链单甲氧基聚乙二醇修饰产物的检测与分析

在底物保护下,采用三聚氰氯活化的单链单甲氧基聚乙二醇(mPEG1)对木瓜凝乳蛋白酶(Cp)进行了共价修饰,反应混合物经毛细管电泳(CE)分析及SephadexG75分离纯化获得修饰度为平均每分子Cp偶联3～4个mPEG1长链的修饰纯酶(mPEG1Cp).以三硝基苯磺酸(TNBS)法与CE法作对比测定了该修饰酶的平均氨基修饰度;以ELISA法检测mPEG1Cp的抗原性;用紫外吸收光谱和荧光发射光谱对mPEG1Cp进行了结构的测定分析.结果表明:Cp的mPEG1修饰产物经毛细管电泳检测为多组分体系,最大产物峰为平均每分子Cp偶联3～4个mPEG1的低修饰度修饰酶,其相对分子质量为40712～46044;该修饰酶抗原抗体结合能力完全消失,体内活性半衰期是原酶的1.6倍,同时酶活力保持在36.5%;紫外吸收光谱和荧光发射光谱分析表明:mPEG1Cp结构有轻度的改变.

木瓜凝乳蛋白酶的单甲氧基聚乙二醇化学修饰及其对酶活力和抗原性的影响

目的研究木瓜凝乳蛋白酶(Cp)的单甲氧基聚乙二醇(mPEG)化学修饰对酶活力和抗原性的影响,为该酶的修饰改性提供实验依据。方法在底物保护和无底物保护下,分别以单甲氧基聚乙二醇的两种活化产物mPEG1和mPEG2对木瓜凝乳蛋白酶进行共价修饰,以三硝基苯磺酸法测定各修饰酶的平均氨基修饰度;以大分子酪蛋白和小分子BAEE为底物分别测定各修饰酶的酶活性;以ELISA法检测各修饰酶的抗原性。结果①mPEG1和mPEG2修饰均能降低及消除酶的抗原性,其中mPEG2的效果更为明显。②二者的化学修饰均使酶活力有所下降,其中mPEG1修饰酶的酶活力(分别以酪蛋白和BAEE为作用底物,下同)均高于mPEG2修饰酶的酶活力(尤其是当底物为大分子蛋白质时)。③底物保护下的修饰酶酶活力均显著高于无底物保护的酶活力。结论以mPEG1为修饰剂,在底物保护下的Cp修饰能在消除抗原性的同时,获得仍具较高酶活力的修饰酶。

单甲氧基聚乙二醇-醛对草酸脱羧酶的修饰

草酸脱羧酶（Oxdc）可用于预防、治疗草酸钙结石症，为了改善其使用性能，该文采用单甲氧基聚乙二醇（mPEG）对Oxdc进行修饰，并对修饰反应条件进行了初步优化，在mPEG一醛／Oxdc摩尔比50：1，pH5．0，37℃反应12h条件下，Oxdc修饰率为50．69％，酶活保持率67．52％。经SDS—PAGE和红外光谱（IR）分析，证明mPEG共价结合于酶蛋白分子上。酶学特性分析发现，热处理后修饰草酸脱羧酶（mPEG．Oxdc）的酶活保持21．6％，而野生草酸脱羧酶（Oxdc）酶活完全丧失；在pH2．0～pH6．0酸性环境下mPEG-Oxdc的酶活相对高于Oxdc；经胰蛋白酶处理，Oxdc相对酶活仅为20．6％，而mPEG—Oxdc保持47．1％。结果表明：mPEG—Oxdc相对于Oxdc，其热稳定性、pH适应性及对胰蛋白酶的耐受性都有所增强。

单甲氧基聚乙二醇对大鼠胰岛的免疫修饰作用

目的:研究单甲氧基聚乙二醇(mPEG 5000)对Wistar大鼠胰岛表面抗原的掩蔽作用及对胰岛素分泌功能的影响．方法:分离Wistar大鼠的胰岛,对照组不进行任何处理,处理组分别用200,300,400 g／L mPEG包裹,培养24 h后分别用双硫腙染色检测胰岛细胞活性、葡萄糖刺激实验检测胰岛的分泌功能改变,取SD大鼠脾淋巴细胞分别与上述各组胰岛进行混合培养,通过杀伤实验检测胰岛免疫原性．结果:与对照组相比,不同浓度mPEG包裹对大鼠胰岛活性及胰岛素分泌功能无明显影响,不同浓度处理组的胰岛细胞杀伤率均明显低于对照组(24．7％,14．8％,21．4％vs 69．5％, t=2.378,2．584,2．472,P均<0．05),但300 g／L mPEG处理组的杀伤率最低(14．8％vs 24．7％, 21．4％,t=2.285,2．383,P均<0．05)．结论:mPEG有效掩蔽大鼠胰岛表面抗原,且不影响胰岛细胞的活性及胰岛素分泌功能,具有较好的免疫修饰作用．

用活化的单甲氧基聚乙二醇修饰L-天冬酰胺酶

使用活化的单甲氧基聚乙二醇 ( m PEG2 )对 L -天冬酰胺酶进行修饰 ,修饰过程中加入底物 L-天冬酰氨保护酶的活性中心。得到的修饰酶抗体结合能力消失 ,保留酶比活力 32 .8% ,酶的常温稳定性和热稳定性均有显著提高。荧光胺法分析残余氨基数目得出酶分子的 92个自由氨基中有5

单甲氧基聚乙二醇氨基的制备

通过两步反应制备了相对分子质量(简称分子量)为5 000的单甲氧基聚乙二醇氨基(m PEG5k-EDA)。首先以单甲氧基聚乙二醇5 000(m PEG5k)和对甲苯磺酰氯(p-Ts Cl)为原料,反应得到活性中间体m PEG5k-OTs,然后通过与乙二胺的亲核取代反应获得目标产物,并通过正交实验确定了最佳反应条件:m PEG5k-OTs与乙二胺的摩尔比为1∶25、反应温度为80℃和反应时间为24 h。产物和中间体的结构通过IR和1HNMR进行表征,并通过SDS-PAGE碘染色法检测产物分子量的变化情况。结果表明,通过该方法能简便快捷地制备m PEG5k-EDA,在最优实验条件下,目标产物的总收率高达76.8%,且SDS-PAGE检测表明,产物纯度较高,不含交联副产物。

单烷氧基钛酸酯偶联剂在涂料中的应用

综述了单烷氧基钛酸酯偶联剂的分类及偶联机理,介绍了其用法、用量及其在使用过程中可能发生的水解缩合反应,并以国内外常用的3类偶联剂产品为实例,展示了单烷氧基钛酸酯偶联剂在涂料中的应用前景。

单甲氧基聚乙二醇修饰中性蛋白酶的制备及特性研究

采用氰脲酰氯活化的单甲氧基聚乙二醇(mPEG5000)对中性蛋白酶进行化学修饰,研究其酶学性质及在非水相中的稳定性。结果表明,中性蛋白酶经mPEG5000修饰后,最适温度仍为50℃,与游离酶一致;其相对活性呈现出修饰率依赖性;修饰酶的热稳定性、底物亲和力均较游离酶有较大改善,且在多种有机溶剂体系中表现出更强的稳定性。表明mPEG5000修饰后的中性蛋白酶在多种不利条件下的耐受性得到提高,为其在非水相催化领域的应用提供了研究基础。

酚氧基单茂钛/MAO体系催化乙烯/丙烯共聚合反应规律研究

采用合成的催化剂环戊二烯基-(2,6-二异丙基)苯氧基-二氯化钛{Cp[OC6H3(iPr)2]TiCl2}与甲基铝氧烷(MAO)组成的新型催化体系进行了乙烯/丙烯共聚合,考察了气体配比、聚合温度、助催化剂浓度、聚合压力等因素对共聚合活性及产物相对分子质量、组成的影响。结果表明,CpTi[OC6H3(iPr)2]Cl2/MAO体系是引发乙烯/丙烯共聚合适宜的催化体系。

酚氧基单茂钛/MAO体系催化乙烯丙烯共聚竞聚率的计算

采用合成的催化剂五甲基环戊二烯基-(2,6二异丙基)苯氧基-二氯化钛{Cp*Ti[OC6H3(iPr)2]Cl2}与甲基铝氧烷(MAO)组成的新型催化体系进行乙烯/丙烯共聚合,利用简化的公式计算研究了乙烯、丙烯竞聚率。结果表明,与其它茂金属催化体系相比,Cp*Ti[OC6H3(iPr)2]Cl2/MAO催化体系的丙烯竞聚率相对较高,制得的聚合物为有嵌段共聚倾向的无规共聚胶。

α-(8-喹啉氧基)单取代酞菁锌的单态氧量子产率

研究新型光敏剂α-(8-喹啉氧基)单取代酞菁锌在N,N-二甲基甲酰胺(N,N-dimethyl-formamide,DMF)中1O2的近红外发光光谱特性,以玫瑰红作为参考标样,测定其1O2量子产率.结果表明,α-(8-喹啉氧基)单取代酞菁锌在DMF中的最大吸收峰位于675 nm,摩尔消光系数为1.86×105mol-1cm-1;1O2近红外发光的最大发射峰位于1280 nm,量子产率为0.60±0.02.与现有酞菁金属配合物相比,α-(8-喹啉氧基)单取代酞菁锌是一种具有开发前景的新型光动力学疗法光敏剂.

聚单乙氧基萘乙炔(PEONV)的电致发光特性

用可溶性前聚物法制备了单乙氧基取代的聚1．4萘乙炔（PEONV）。并采用PEONV作为有源层制作了单层结构电致发光器件。该器件的阳极为ITO，阴极为Ca，器件在正向偏压4V时开始发光，发光谱峰值605nm。最高亮度为156cd／m2。发光峰与未取代的PNV器件相比没有明显变化。文章对此作出了初步解释。

聚(丙烯腈-甲氧基聚乙二醇单丙烯酸酯-丙烯酸锂)的制备与表征

采用乳液聚合方法制备了锂离子电池凝胶电解质用丙烯腈-甲氧基聚乙二醇(350)单丙烯酸酯-丙烯酸锂共聚物.利用红外光谱(IR),差示扫描量热法(DSC)对共聚物结构进行了表征.利用倒相法制备了共聚物微孔膜,使聚(丙烯腈-甲氧基聚乙二醇(350)单丙烯酸酯)共聚物的溶解性能得到了显著提高,同时,还改善了膜的收缩性.采用交流阻抗方法测试了凝胶电解质膜在室温下的电导率,结果表明,该凝胶电解质具有较高的离子电导率,能满足现有锂离子电池使用要求.

单甲氧基聚乙二醇的合成新工艺

文章中的研究采用甲醇钾的甲醇溶液为起始剂,与环氧乙烷发生聚合反应合成单甲氧基聚乙二醇,并通过一系列实验得到优化工艺条件:甲醇钾的甲醇溶液质量分数为20%,反应温度为120℃,环氧乙烷进料速度为10g/min,反应时间为3～4小时,所得单甲氧基聚乙二醇分子量为10000,分子量分布PDI为1.08,所含杂质PEG含量为1.90%。

单甲氧基聚乙二醇修饰白藜芦醇的初步研究

采用以琥珀酸酐和氯化亚砜活化的单甲氧基聚乙二醇,对白藜芦醇进行了化学修饰,以期改善其水溶性并增加其稳定性。通过官能团反应,白藜芦醇分子接上单甲氧基聚乙二醇分子,合成出一种枝化白藜芦醇单甲氧基聚乙二醇衍生物;对单甲氧基聚乙二醇端羟基依次进行羧基化、酰氯华等活化处理,通过酰氯与羟基的官能团反应合成出目标分子。应用透析方法分离纯化得到修饰产物,通过红外光谱分析、紫外光谱分析、HPLC分析,证实了产物与目标分子的结构相吻合。

单甲氧基聚乙二醇化学修饰人血清白蛋白及产物性能表征

用三光气活化的单甲氧基聚乙二醇5000(mPEG)和N-羟基琥珀酰亚胺(NHS)反应制备单甲氧基聚乙二醇琥珀酸亚胺酯(SC-mPEG),SC-mPEG修饰人血清白蛋白(HSA)制备mPEG-HSA。傅里叶变换红外光谱仪(FT-IR)、紫外分光光度计(UV)和高效液相色谱仪(HPLC)对产物结构予以分析表征。结果表明,已经成功得到目标产物,mPEG的平均活化度为75%,SC-mPEG与HSA的平均偶联度为45%。

一类新奇的14电子构型、高价态、高活性单氧基（OXO）铼络合物

本文介绍近年来国外金属有机化学家报道的烷基及芳基三氧合铼（１４ｅ，ＶＩＩ）络合物ＲＲｅＯ＿３的合成和反应，以及利用该类络合物催化的烯烃歧化、烯烃环氧化和醛与重氮化合物烯烃化反应。

单甲氧基聚乙二醇修饰L-门冬酰胺酶的研究

用一种单甲氧基聚乙二醇修饰剂修饰L-门冬酰胺酶,初步确定了最佳修饰条件,应用阴离子交换色谱和分子筛色谱分离纯化得到单修饰产物,酶活性回收率在40%以上,修饰产物的稳定性提高,免疫原性显著下降。