含氧乙二胺化合物单氨基保护工艺的研究

研究了一种通过构建酰胺对含氧乙二胺类化合物进行单氨基保护的策略,并对该工艺条件进行了方法学研究。在0℃温度下,待保护的含氧乙二胺衍生物与保护物(Boc)_(2)O的摩尔比例为8∶1,向反应体系中缓慢加入(Boc)_(2)O。该工艺方法得到70%左右的单氨基保护收率,且反应条件简单温和,工艺设备成本廉价,可对反应原料回收再利用,实现了操作简易、经济实惠和绿色环保的目的。

毛干蛋白单氨基酸多态性鉴定研究

本文建立了毛干蛋白单氨基酸多态性(single amino acid polymorphism,SAP)的质谱检测方法,以DNA测序验证方法的准确性,并设计多组样本检验SAP鉴定的重现性。对来自6个人的25份毛干样本的SAP鉴定结果进行分析,并与毛干来源人的血液外显子测序结果相比较,对于不一致位点进一步使用Sanger法测序确定SAP对应的SNP分型。共设计四组重复性实验测试,对不同直径/生长部位毛干的分型结果进行了一致性验证。通过设计的376对引物进行PCR扩增,成功检测了522个SNP分型,其中32个(6.1%)与前期外显子测序分型不一致,152个(29.1%)为外显子测序中未检测的分型,338个(64.8%)与外显子分型结果一致。四组重复性实验中,组内SAP鉴定准确率平均值为93.6%(95%CI:92.8%~94.5%),鉴定重现率平均值为96.0%(95%CI:94.3%~97.6%)。在所有25份样本中,有283个SAP位点在至少两个样本中检出,其中23个位点在全部样本中都被检出。因此,毛干蛋白SAP鉴定方法具有较高的准确性和重现性,得到的23个高检出率SAP位点可作为候选位点构建有效位点组合,呈现出潜在的法医学应用价值。

单氨基取代3∶1不对称酞菁锌的合成及其在有机溶剂中聚集状态的研究

酞菁(Phthalocyanine,Pc)金属配合物是一类性能优异、应用广泛的功能材料.由于酞菁类配合物有18共轭π电子,使其具有许多独特的物理化学性质,已经成为一种性能良好的多功能材料,在催化化学、光化学、电化学、非线性光学、信息存储学、医学等学科的前沿领域及相关的高新技术领域都有着广泛而重要的应用潜力和发展前景[1,2].因而,近年来引起人们越来越浓厚的研究兴趣.

两种单氨基取代不对称酞菁锌的合成与表征

采用统计缩合法合成了两种单氨基取代的不对称金属酞菁配合物、2-氨基-9,10,16,17,23,24-六烷氧基酞菁锌(Ⅱ)[(RO)6(NH2)PcZn(Ⅱ)](R=n-C4H9,n-C10H21),同时合成了两种对称酞菁配合物、β-八烷氧基酞菁锌(Ⅱ)[(RO)8PcZn(Ⅱ)](R=n-C4H9;n-C10H21)。用UV-vis、元素分析、IR和TOF-MS对结构进行了表征,并研究了取代基、溶剂的性质等因素对Q带λmax的影响及其规律。

琥珀酸酐修饰的单氨基四苯基卟啉的合成与表征

卟啉化合物具有特殊的理化性质和生理功能,已经成为研究热点之一。在卟啉分子中引入亲水基团例如羧基可以提高其水溶性。本文利用琥珀酸酐对单氨基四苯基卟啉进行了修饰,将一个羧基引入卟啉分子。采用核磁共振、红外光谱、紫外可见光谱等手段对产物进行了表征,实验结果为首次报道。元素分析所得结果与理论计算值一致。同时,报道了产物4-氧代-4-((4-(10,15,20-三苯基-21H,23H-卟啉-5-基)苯基)氨基)丁酸的溶解性质。

东亚人群毛干蛋白中单氨基酸多态性检测方法建立与个体识别应用

目的毛干是案件现场常见的生物物证,目前缺少有效的个体识别方法而未能在案件调查和法庭诉讼中发挥作用。毛干蛋白质组中的单氨基酸多态性(SAP)蕴含着个体遗传差异信息,可应用于个体识别。方法为研究毛干物证SAP个体差异,本文使用离子液体对12份2 cm长的毛干样本(6人,每人2根)经过前处理后,进行LC-MS/MS质谱检测,分析毛干中的蛋白质组成。然后利用自建的东亚人群SAP蛋白质序列数据库,对质谱数据进行搜库分析,依据自建的SAP与SNP对应注释表信息,推导出SAP对应的nsSNP分型,并且与外显子测序nsSNP结果比较,进而验证SAP检测的准确性。最后,利用验证准确的SAP分型进行随机匹配概率的计算。结果12份样品共计获得321个SAP,每个样本平均为(131±17)个。6人的随机匹配概率数值范围为1.4×10^(-4)~1.0×10^(-9)。结论本文建立了东亚人群毛干蛋白中SAP检测方法,并验证了个体识别应用的能力,为法庭科学中毛干个体识别提供了有力的工具和新的思路。

单氨基聚乙二醇的合成

目的合成具有较高反应活性的单氨基聚乙二醇,并对其结构进行表征。方法尝试了一种从聚乙二醇合成单氨基聚乙二醇的方法。结果先用聚乙二醇与对甲苯磺酰氯反应,并分离出单端对甲基苯磺酰聚乙二醇,再将对甲基苯磺酰基用重氮基取代,最后将重氮基还原为氨基。结果显示合成路线可行。

人群变异的分子基础:从单核苷酸多态性到单氨基酸多态性

单核苷酸多态性可以划分为位于基因编码区的SNP和非编码区的SNP两大种类;而在基因编码区的SNP还可以进一步划分为两个亚类:不改变氨基酸序列的同义SNP和改变氨基酸序列的非同义SNP.显然,非同义SNP将导致氨基酸序列的改变,即形成单氨基酸多态性.基于蛋白质组学方法,对亚洲人群血浆样本中的SAP进行了系统研究,发现某一特定SAP在纯合人群和杂合人群中可能与生理或病理性状有着不同的关联.更为重要的是,近期有研究发现,在生物体中广泛存在着RNA序列与DNA序列不一致的现象.导致这种差异的主要原因是在转录水平上存在着规模化的RNA编辑(被称为RNA编辑组,RNA editome).该发现表明,个体拥有的SAP中可能有一部分与基因组SNP无关,而是源于RNA编辑组.进一步推论,可能在翻译水平上存在着不依赖DNA和RNA序列的全新的SAP.

氨基胍单盐酸盐的合成及对大鼠半乳糖性白内障预防作用的研究

初步探讨了氨基胍单盐酸盐 (AG)对大鼠半乳糖性白内障的预防作用和AG及其双盐酸盐 (2AG)对非酶糖基化反应 (NEG)的作用。实验结果表明 :AG降低了白内障大鼠晶状体的平均浊度、最高浊度和混浊面积 ,推迟了大鼠半乳糖性白内障的发生 ;在 1.0及 10 .0mmol·L-1浓度下 ,2AG抑制NEG的作用稍强于AG。

2-氯苯甲醛单缩二氨基硫脲配合物的电化学合成

Ti(Ⅳ),Ni(Ⅱ),Cu(Ⅰ) complexes bearing mono(2-chlorobenzaldehyde)-thiosemicarbazone(HL) were synthesized in non-aqueous solvent containing ligand(HL) by the electrochemical oxidation of anodic metal with Ti,Ni and Cu,respectively.The complexes were characterized by elemental analysis,IR,UV,magnetic susceptibility and molar conductivity etc.

生与炒酸枣仁配伍对状态性焦虑模型大鼠行为学及单胺类和氨基酸类神经递质表达的影响

目的:阐明生与炒酸枣仁配伍拮抗大鼠状态性焦虑作用的神经递质机制。方法:SD大鼠随机分为5组,空白对照组、模型组、生与炒酸枣仁配伍组、炒酸枣仁对照组、地西泮对照组(3.6 mg·kg^(-1))。经4 d条件性恐惧电刺激复制状态性焦虑动物模型。造模之后,连续灌胃给药10 d。用在体微透析技术和电化学检测器(HPLC-ECD)联合使用测定海马和外侧杏仁核(LA)中去甲肾上腺素(NE)、多巴胺(DA)、5-羟色胺(5-HT)的含量。用在体微透析技术和高效液相色谱与OPA柱前衍生技术(HPLC-OPA)测定海马和外侧杏仁核中Glu、GABA的含量。结果:在LA脑区中,与空白对照组相比,模型组DA、NE、5-HT、Glu、GABA含量显著增加(P<0.05,P<0.01);与模型组相比:生与炒酸枣仁配伍组DA、5-HT、Glu含量显著减少(P<0.05,P<0.01);与地西泮对照组相比,生与炒酸枣仁配伍组DA、5-HT、NE、Glu、GABA含量无显著差异。在海马脑区中,与空白对照组相比,模型组大鼠DA、NE、5-HT、Glu含量显著增加,GABA含量显著减少(P<0.05,P<0.01);与模型组相比,生与炒酸枣仁配伍组大鼠DA、NE、5-HT、Glu含量均显著性减少(P<0.05,P<0.01);与地西泮对照组相比,生与炒酸枣仁配伍组DA、NE、GABA含量无显著性差异;5-HT、Glu含量显著性减少(P<0.05,P<0.01)。结论:生与炒酸枣仁配伍可以拮抗焦虑,且作用效果优于炒酸枣仁,生与炒酸枣仁配伍拮抗焦虑的机制可能与调节海马、LA脑区中单胺类及氨基酸类神经递质含量有关。

单(6-对氨基苯甲酸-6-脱氧)-β-环糊精的合成及其对Cr(Ⅵ)的荧光识别

合成了新型荧光探针单(6-对氨基苯甲酸-6-脱氧)-β-环糊精(ACD). 探讨了与Cr2O2-7的识别反应. 在pH 4.90的NaAc-Hac缓冲溶液中, Cr2O2-7能使ACD的荧光猝灭, 据此建立了测定Cr(Ⅵ)的新方法, 在最优化实验条件下, 线性范围为5.20～1 040 μg·L-1, 检出限1.26 μg·L-1. 22种常见离子干扰实验结果表明该试剂对Cr2O2-7有较高的选择性识别效果. 此法用于电镀液、电镀废液中痕量Cr(Ⅵ)的测定, 结果令人满意.

单甲氧基聚乙二醇氨基的制备

通过两步反应制备了相对分子质量(简称分子量)为5 000的单甲氧基聚乙二醇氨基(m PEG5k-EDA)。首先以单甲氧基聚乙二醇5 000(m PEG5k)和对甲苯磺酰氯(p-Ts Cl)为原料,反应得到活性中间体m PEG5k-OTs,然后通过与乙二胺的亲核取代反应获得目标产物,并通过正交实验确定了最佳反应条件:m PEG5k-OTs与乙二胺的摩尔比为1∶25、反应温度为80℃和反应时间为24 h。产物和中间体的结构通过IR和1HNMR进行表征,并通过SDS-PAGE碘染色法检测产物分子量的变化情况。结果表明,通过该方法能简便快捷地制备m PEG5k-EDA,在最优实验条件下,目标产物的总收率高达76.8%,且SDS-PAGE检测表明,产物纯度较高,不含交联副产物。

对氯苯乙酮单缩二氨基硫脲Ti(Ⅳ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅰ)配合物的直接电化学合成

在以对氯苯乙酮单缩二氨基硫脲 ( HL)为配体的非水溶剂中 ,用 Ti、Ni、Cu金属做阳极 ,用电化学金属阳极氧化法合成了对氯苯乙酮单缩二氨基硫脲与 Ti( )、Ni( )、Cu( )的金属配合物。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、磁化率、摩尔电导等对配体和配合物进行了表征。

α-磺基月桂酸聚氧乙烯醚十八烷基氨基丙酸单酯磺酸盐的合成及性能

以月桂酸、十八胺和聚乙二醇500为原料通过磺化、酯化和酯交换反应合成了非对称两性双子表面活性剂α-磺基月桂酸聚氧乙烯醚十八烷基氨基丙酸单酯磺酸盐(NSG)。通过红外光谱分析确定了产物结构,并对其物化性能进行了测定。结果表明:NSG的γcmc=48.81 mN/m,cmc=0.000 1 mmol/L;即时泡沫高度为30 mm,5 min后为20 mm;润湿时间为19.6 s;乳化时间为24.82 s(甲苯/水)和20.63 s(豆油/水)。

氨基淀粉单磺酸酯的制备及其性能研究

以淀粉和对氨基苯磺酸为原料,通过酯化反应合成了氨基淀粉单磺酸酯(ASS);ASS再与环氧氯丙烷发生交联得到交联氨基淀粉单磺酸酯(CAS);并利用FTIR、TG和紫外-可见分光光度法分析了ASS和CAS的结构及性能。表征结果显示,中性淀粉通过氨基化得到了预期产物ASS。实验结果表明,反应温度为70℃时所得ASS中的氨基含量较高;交联产物CAS的热稳定性高于淀粉,且交联度越高,热稳定性越好;CAS对甲基橙有一定的吸附能力,吸附量随交联剂用量的增大而增大,但对甲基橙的吸附容量较低。

α-单取代环十二酮肟及缩氨基硫脲的合成及晶体结构

单晶X射线衍射分析表明,α-单取代环十二酮与氨衍生物羟胺和氨基硫脲发生缩合反应得到两种母体构象均为[3333],而取代基为边外向或角反向的α-单取代环十二酮肟或缩氨基硫脲.利用底物的"角位羰基参与反应"原理,"记忆效应"及进攻试剂与底物是否形成氢键解释了这一实验结果.通常情况下,试剂从空间障碍小的一面进攻羰基而生成α-角反取代环十二酮肟或缩氨基硫脲.当试剂与底物的取代基之间能够形成分子间氢键时,则生成α-边外取代环十二酮肟或缩氨基硫脲.

苯甲醛单缩二氨基硫脲Ti(Ⅳ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)配合物的直接电化学合成

在以苯甲醛单缩二氨基硫脲(HL)为配体的非水溶剂中,用Ti、Ni、Cu金属做阳极,用电化学金属阳极氧化法合成了苯甲醛单缩二氨基硫脲与Ti( )、Ni( )、Cu( )的金属配合物。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、磁化率、摩尔电导等对配体和配合物进行了表征。

薯蓣皂甙元丁二酸单酯氨基酸盐的合成及其动物实验——薯蓣皂甙元衍生物的研究I

以薯蓣皂甙元丁二酸单酯为原料 ,经过与氨基酸缩合 ,合成了 5个新化合物 ,4 L (N 丁二酸 2 基 )胺基 4 氧代丁酸薯蓣皂甙元酯二钠盐 (1) ,4 (N 乙酸 2 基 )胺基 4 氧代丁酸薯蓣皂甙元酯钠盐(2 ) ,4 L (N (5 胍基 )戊酸 2 基 )胺基 4 氧代丁酸薯蓣皂甙元酯醋酸盐 (3) ,4 (N (3 咪唑 4 基 )丙酸 2 基 )胺基 4 氧代丁酸薯蓣皂甙元酯醋酸盐 (4) ,4 (N 戊二酸 2 基 )胺基 4 氧代丁酸薯蓣皂甙元酯二钠盐(5 ) ,并对其进行了结构鉴定 ,同时发现这 5个化合物对大鼠都具有抗心肌梗死活性。

氨基苯甲酸异构体在水—乙醇混合溶剂中的离解焓和熵

利用流动混合微量热法测定298.15 K时单取代氨基苯甲酸邻,间,对三个异构体在水-乙醇混合溶剂中两个官能团分步离解的离解焓,结合相应的Gibbs自由能数据计算离解熵,从溶剂效应和取代基位置效应探讨其离解热力学行为.