响应面法优化单氮杂苯并15-冠-5接枝聚砜

为得到高固载量的接枝聚合物以用于锂同位素分离,以单氮杂苯并15-冠-5(BN15C5)和氯甲基聚砜(CMPSf)为原料,通过亲核取代反应制备单氮杂苯并15-冠-5接枝聚砜(PSf-g-BN15C5),采用单因素实验考察反应温度、反应时间、聚合物质量分数、冠醚和氯甲基化聚砜中氯甲基的物质量之比等因素对冠醚固载量的影响,利用响应面分析法对合成条件进行优化.结果表明,在冠醚与氯甲基的物质量比1.25、聚合物质量分数19.8%±0.5%、反应温度(71.6±0.4)℃、反应时间(7.1±0.1)h条件下,理论预测最大冠醚固载量为0.667 mmol/g,实验所得实际值为0.654 mmol/g,二者吻合性较好.

苯并-10-氮杂-15-冠-5取代的单Schiff碱的合成及其锰(Ⅲ)配合物的催化环氧化性能

由苯并 10 氮杂 15 冠 5经Mannich反应、还原和缩合制得了含单氮杂冠醚的水杨醛亚胺单Schiff碱HL1和HL2.研究了它们的锰(Ⅲ)配合物MnL21Cl和MnL22Cl的仿酶催化性能,并与非冠醚类似物MnL23Cl比较,考察了配体芳环上挂接氮杂冠醚环对锰(Ⅲ)配合物的催化环氧化性能的影响.结果表明,在常温常压下,MnL21Cl和MnL22Cl比MnL23Cl具有更高的催化活性.其中,具有正庚氧基的MnL22Cl最佳,苯乙烯转化率52.6%,环氧化选择性96.2%,摩尔转化频率(TOF)17.5h-1.

芳香桥式双(苯并氮杂-15-冠-5)的合成及其对碱金属和重金属离子的选择键合

通过11,12-苯并-1,7,10,13-四氧杂-4-氮杂环十五烷-11-烯(苯并氮杂-15-冠-5)分别与间二苄溴, 间苯二甲酰氯和对苯二甲酰氯反应, 合成了N,N'-间二苄基双(苯并氮杂-15-冠-5) (1)、N,N'-间苯二甲酰基双(苯并氮杂-15-冠-5) (2)和N, N'-对苯二甲酰基双(苯并氮杂-15-冠-5) (3) 等三个芳香桥式双(苯并氮杂-15-冠-5)衍生物, 并解析了化合物3 的晶体结构.进而采用溶剂萃取的方法研究了它们与一价金属阳离子的键合行为. 结果表明, 双冠醚2 对碱金属钠离子和重金属铊离子表现出较高的选择萃取能力, 而双冠醚1 对重金属银离子表现出较高的选择萃取能力.

氮杂苯并15-冠-5和联吡啶^(99m)Tc标记物的制备及其生物分布

利用协同配位原理研究了在生理盐水中以氮杂苯并 15 冠 5 (L)和 2 ,2′ 联吡啶 (Bipy)为配体的新的99mTc标记物 .在Na2 CO3 和NaHCO3 缓冲体系中 ,以NaBH4为还原剂 ,L和Bipy均取 5mg,在pH =9.4 7～ 10 .0 8范围内 ,标记率达到 80 % ;当pH =9.90 ,反应时间为 5 0min时 ,标记率达到最大值 90 % .在相同实验条件下 ,2种配体均不能单独标记99mTc .标记物在小鼠体内的生物分布实验结果表明 ,标记物有一定的骨摄取 ,其可能的组成为 [99mTc·L·Bipy·n(H2 O) ]3 + .标记物的主要清除途径可能为尿代谢 ,代谢过程中可能生成了某种脂溶性较好的代谢产物 .标记物的血液清除速率有待改进 。

苯基氮杂-15-冠-5-八钼多酸钠超分子配合物的结构与热分解

本文对新型超分子配合物［Ｎａ（ＮＰｈ）１５Ｃ５（Ｅｔ２Ｏ）］２Ｎａ２Ｍｏ８Ｏ２６进行了Ｘ射线四园衍射测定，该晶体属单斜晶系，空间群为Ｐ２１／ｃ，ａ＝１７８０３（４），ｂ＝１３６７４（３），ｃ＝１４６１０（３），β＝１１２３３（２）°，Ｖ＝３２９０（１）ｎｍ３，Ｍｒ＝２０２１３，Ｄｃ＝２１４ｇ／ｃｍ３，μ＝１７１ｍｍ－１，Ｆ（０００）＝２０７９６３，Ｒ＝００２５６和Ｒｗ＝００２９５，并联系差热热重分析和１ＨＮＭＲ实验，讨论了配合物的热分解过程．

二甲基·[4-硝基-2-(氮杂苯并-15-冠-5)-1-酚氧基]合镓(Ⅲ)配合物的晶体结构

The complex dimethylgallium- [4-nitro-2- (N-benzo- 15-crown-5 ) - 1 -phenoxide ] (C23H31 N2O7Ga) has been synthesized by the method reported. The crystal X-ray diffraction analysis shows that the crystal belongs to the triclinic with space group P1, M = 517. 23 and the unit cell parameters: a = 1. 4501 (2), b = 1. 5090(2), c = 1. 3865 (6)nm, a = 105. 58(1 ), β = 117. 26(2), γ = 66. 812(8)°, V= 2. 464546nm3, Z =4, Dc = 1. 39g· cm-3, u = 11. 6cm-1, F(000) = 1080, R = 0. 051, Rw = 0. 064. The coordination number of Ga is four and the gallium atom is located in a distorted tetrahedron structure.

单苯并15-冠-5的超声作用合成

以邻苯二酚、一缩二乙二醇双氯乙醚为原料,氢氧化钠为模板剂,DMF为溶剂及适量抗氧化剂2,6-二叔丁基对甲苯酚存在下,在超声辐射作用下60～70℃反应合成了B-15-C-5。反应时间缩短为2 h,产率最高可达30.7%。

稀土硝酸铈与4-叔丁基单苯并-15-冠-5配合物的合成及性质

本工作合成了硝酸铈与 4-叔丁基单苯并 1 5-冠 - 5的固体配合物 ,研究了冠醚及其配合物的组成、溶解性、DTG、TG、IR及

带取代酮基的中性生色氮杂15-冠-5-醚的合成及其络合性质的研究

通过艹卓酚酮甲基醚的取代衍生物与氮杂15 冠 5 醚的缩合反应,除了得到文献已报道的化合物2a以外,还得到了两种新的带取代艹卓酮环的中性生色氮杂15 冠 5 醚.用1HNMR和MS表征了其结构,并利用UV Vis光谱评价了三种化合物对Na+、K+、NH4+的络合性能.

氮杂冠醚取代的单Schiff碱的合成及其钴(Ⅱ)配合物的氧加合性能

由苯并 10 氮杂 15 冠 5出发 ,经 2～ 4步反应合成了氮杂冠醚取代的单Schiff碱HL1,HL2及其异构体HL3 ,HL4.并以元素分析 ,IR ,1 HNMR和MS进行了表征 .在不同温度下 ,测定了它们的钴 (Ⅱ )配合物的氧合反应平衡常数及热力学参数ΔH°和ΔS° ,并与合成的非冠醚类似物CoL2 5 ,CoL2 6和CoL2 7比较 。

氮杂冠醚取代基对schiff碱锰(Ⅲ)配合物催化苯乙烯环氧化反应的影响

合成并表征了苯并-10-氮杂-15-冠-5或吗啉基取代的单和双Sch iff碱锰(Ⅲ)配合物MnL21C l,MnL22C l,Mn l3C l和MnL4C l.研究了它们作为仿P450模型化合物催化苯乙烯环氧化反应的性能,并考察了催化反应的动力学.结果表明,氮杂冠醚取代的Sch ifft碱锰(Ⅲ)配合物优于相应的吗啉基取代的Sch iff碱锰(Ⅲ)配合物,且反应遵从M ichaelis-M enten规律.这是由于具有特殊功能和空间构型的氮杂冠醚大环的引入。改善了催化中心周围的微环境,从而显著地提高了Sch iff碱锰(Ⅲ)配合物的催化活性.

过渡金属离子调节的氮杂15-冠-5苯乙炔三联吡啶Pt(Ⅱ)络合物的最低激发态

发展高选择性、高灵敏度的分子传感器是化学家们长期而艰巨的任务^[1-4]．主体分子受到外界刺激(如与客体分子之间的相互作用)所产生的结构和性能的变化，继而将外界刺激转变为分子信息表达出来，从而实现对客体分子的识别．以有机小分子为发色团的主体分子已得到了广泛研究^[1,2]。

基于氮杂冠醚席夫碱的Cu^(2+)高选择性比色化学传感器

本文合成了4-(N-氮杂-15-冠-5)-苯甲醛-2,4-二硝基苯腙(L),经元素分析、~1H-NMR等对其结构进行了表征。以无水乙醇为溶剂利用紫外可见光谱法考察了冠醚L对14种金属离子的选择识别性能。测定结果表明,只有Cu^(2+)使冠醚L在427 nm处的吸收峰显著降低,并伴随有溶液的颜色由黄色变成无色,L可作为Cu^(2+)的高效选择性比色化学传感器。

一种酰腙冠醚的合成及其对金属离子的识别

合成了N-(3-硝基苯甲醛乙酰腙基)苯并氮杂-15-冠-5,利用1HNMR、质谱和元素分析等进行了结构表征。在V(水)∶V(甲醇)=1∶1混合溶剂中采用UV-Vis光谱法研究了其对H+、Li+、Na+、K+、Mg2+、Ca2+、Ba2+、Mn2+、Co2+、Ni2+、Cu2+、Zn2+、Cd2+及Hg2+的识别性质。结果表明,该酰腙冠醚的UV-Vis光谱对体系中的H+、Hg2+和Cu2+有特殊的识别传感性。当p H增大时,该酰腙冠醚在272 nm处的吸收峰会降低,同时在308 nm处产生一个新的吸收峰;光谱滴定实验测得该酰腙冠醚与Hg2+和Cu2+均以1∶1的化学计量比键合。

固相微萃取与气相色谱/质谱法联用分析葫芦巴浸膏的挥发性成分

采用自由基交联和溶胶 凝胶技术,成功制备了乙烯基单苯并 15 冠 5(AB15C5)新型固相微萃取(SPME)涂层.用其对葫芦巴浸膏的挥发性成分进行萃取,用气相色谱/质谱(GC/MS)联用技术进行分离分析,共鉴定出29种化学成分,主要成分有4 乙基苯酚、丁酸乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、2,4 双(1,1 二甲基乙基)苯酚、苯甲酸苄酯、9,12 十八碳二烯酸乙酯、二氢 5 苯基 2(3H)呋喃酮、邻苯二甲酸二乙酯等.在固相微萃取实验中对萃取时间、萃取温度、解吸时间、离子强度等实验条件进行了优化,并与商用PA涂层进行了比较.