单甲脒盐酸盐高效液相色谱分析方法

对单甲脒盐酸盐高效液相色谱分析方法进行了研究。采用二极管阵列检测器(波长240 nm)、C_(8)柱,以甲醇+乙酸铵溶液为流动相(体积比为60∶40),对单甲脒盐酸盐的分析可取得满意的效果。该方法的线性相关系数为0.9995,变异系数为0.34%,添加回收率为100.19%~101.30%。

单甲脒及单甲脒盐酸盐的急性毒性

本文用霍氏测定单甲脒对小白鼠经口半数致死剂量为１７８毫克／公斤体重（雄性）和２１５毫克／公斤体重（雌性）；其商品农药是单脒盐酸盐，对小白鼠经口半数致死剂量为２１８毫克／公斤体重（雄性）和１４８毫克／公斤体重（雌性），单甲脒代谢较快，内脏中的残留量只占给予量的１００～５００分之一。

单甲脒在土壤中的吸附

用批量平衡法研究了单甲脒盐酸盐的活性部分——单甲脒在不同类型土壤中的吸附行为,获得了单甲脒的单位土壤有机质吸附常数(K_om)为284和吸附自由能变化量为13.99kJ·mol^(-1)的实验数值.研究表明,单甲脒在土壤中的吸附符合Freundlich经验公式,其在土壤中的吸附系数K_d与土壤中有机质含量和阳离子交换容量均呈显著正相关.

单甲脒农药的微生物降解代谢研究

研究了门多萨假单胞菌ＤＲ８（ＰｓｅｕｄｏｍｏｎａｓｍｅｎｄｏｃｉｎａＤＲ８）菌株对单甲脒农药的降解代谢．该菌利用单甲脒作为生长的唯一氮源．其对单甲脒的呼吸作用试验确证了该农药的生物可降解性．单甲脒对细菌生物氧化代谢关联酶活性的影响研究表明，脱氢酶对单甲脒较敏感，而ＮＡＤＨ氧化酶则耐受性较强．单甲脒生物降解特性研究表明，ＤＲ８菌株的单甲脒降解酶为组成酶，主要分布于细胞壁和细胞膜组分，该酶作用于单甲脒的Ｋｍ值约为５１４ｍｍｏｌ／Ｌ．经紫外吸收光谱和薄层层析等分析检测，单甲脒降解过程中形成氨和２，４二甲基苯胺．该菌对于单甲脒农药的降解属于共代谢作用．

固相萃取-高效液相色谱法测定水果中单甲脒的残留量

建立了固相萃取-高效液相色谱法(SPE-HPLC)测定水果中农药单甲脒残留量的检测方法。用HCl溶液将样品中单甲脒转化为盐酸盐并溶于水中,在碱性条件下用乙腈提取,经碱性氧化铝固相萃取柱净化。采用C18柱(250mm×4.6mm,5μm)分离,以甲醇-0.01mol/L乙酸铵溶液(50∶50,V/V)为流动相,在254nm下检测。本方法可以将单甲脒与基质良好分离,在0.01～10mg/L浓度范围内线性良好(R2=0.9999);检出浓度为0.0013mg/kg,回收率为80.7%～95.3%,相对标准偏差小于7%,可用于水果中单甲脒残留量的检测。

单甲脒水解动力学研究

报道了单甲脒水解反应动力学与单甲脒在模拟水生生态系统中降解的研究。结果表明，单甲脒属在水中不稳定的化合物，在ｐＨ≤５时稳定，在ｐＨ≥６时则发生明显的水解反应，水解反应速率随反应介质ｐＨ值的增大而加速。单甲脒水解反应半衰期可从１５．９２ｄ（ｐＨ６）缩短至１．４０ｄ（ｐＨ９）．实验获得单甲眯水解反应温度效应系数为２．９，活化能为７８．７４ｋＪ／ｍｏｌ．单甲脒在模拟水生生态系统中的实验结果与在缓冲溶液体系中所得的结果相近，在２６℃ｐＨ８．２８和ｐＨ９．１３的水中，单甲脒的降解半衰期分别为３．２３ｄ和１．４１ｄ。

单甲脒水中溶解度及正辛醇/水分配系数的测定

有毒有机化合物在水中的溶解度(WS)及正辛醇/水分配系数(K_(ow)),是描述其在环境中行为的两个重要物理化学参数。本文用溶解度平衡曲线法和振荡法,测得单甲脒在水中的溶解度为21.8±1.3mg/1(25℃),其在正辛醇/水中的分配系数lgK_(ow)为2.92±0.06。

单甲脒盐酸盐等农药在土壤中的淋溶行为

本文用土壤柱淋溶法重点研究了单甲眯及其盐酸盐在土壤柱中的淋溶行为,以及田间试验的检测结果;同时与灭幼脲和涕灭威在上壤柱中的分布进行比较,研究表明,单甲眯、单甲眯盐酸盐和灭幼脲都不会污染地下水,而涕灭威则会对地下水构成严重的威胁.

单甲脒农药对大豆-土壤系统的生态影响

研究了单甲脒农药（DMAH）对大豆－土壤系统的生态影响．结果表明：除CK外，5个设置浓度［（DMAH）／mL·L－1］0．25、0．5、2．5、5.0、25均对大豆虫害有不同的防治效果．其中＞2．5时可防治大豆多种虫害；大豆对DMAH稀释液的pH值反应敏感，高浓度处理的叶片因酸度大而出现药害；推荐浓度［（DMAH）＝0．25mL·L－1］，对植株的生长和生理功能有促进作用．可使总生物量及产量分别增加20％左右，且籽粒中农药无残留，土壤农药残留量也小；当处理pH值＜5时会对叶片有伤害．生理功能被抑制，总生物量及产量都不如CK；DMAH在植物器官及土壤都有不同程度的残留量．其中叶残留量大于籽粒及土壤．可以认为，低浓度DMAH处理不会对植物－土壤系统造成污染．

单甲脒农药对鱼脑胆碱酯酶活性的影响

金鱼、鲤鱼在实验室(16±4℃)驯化4—7d,其脑胆碱酯酶(AChE)活力在显著水平为P≤0.05时,不同组的金鱼(5—7cm)、鲤鱼(10—12cm)无显著差异.离体实验条件下,单甲脒(DMA)农药对金鱼、鲤鱼的半抑制浓度分别为125.9mg·1^(-1)和25.7mg·l^(-1).DMA农药对鲤鱼的作用大于对金鱼的作用.鱼脑AChE可以作为一项指标用于毒理学研究.

高效液相色谱测定水果中单甲脒农药的残留

高效液相色谱分析水果中单甲眯残留的色谱条件为：ODS柱甲醇：醋酸铰水溶液（75：25）为流动相，紫外检测器波长254nm。最小检测量为2ng，最小检出浓度为0．1μg／ml。平均回收率78－89％，符合农药残留分析的要求。

单甲脒农药对土壤微生物种群和土壤酶活性的影响

研究了单甲脒（Ｎ＇－２，４－二甲苯基－Ｎ－甲基甲脒，简称ＤＭＡ）对土壤微生物种群和土壤酶活性的影响．田间试验表明，喷洒单甲脒盐酸盐（ＤＭＡＨ）于棉花植株对土壤微生物种群和土壤酶活性无明显影响．实验室试验表明，投加ＤＭＡＨ于土壤对土壤微生物种群有不同的抑制作用；当ＤＭＡＨ在土壤中的浓度为２０ｍｇ／ｇ时，好氧异养菌总量开始降低，硝化细菌和放线菌、真菌的土壤ＤＭＡＨ抑制浓度分别为０．５ｍｇ／ｇ和０．１ｍｇ／ｇ．ＤＭＡＨ对土壤酶活性的影响亦不相同，脱氢酶对土壤中ＤＭＡＨ含量为１０ｍｇ／ｇ时其活性即有明显的减弱，而过氧化氨酶对ＤＭＡ的耐受性相当高，其活性的抑制浓度达５００ｍｇ／ｇ．试验还证明了土壤中ＤＭＡ的微生物降解作用．当ＤＭＡ在土壤中的浓度为５０～５００ｇ／ｇ时，其消解速率可从８．７５ｍｍ·ｋｇ－１·ｄ－１提高到４８ｍｇ·ｋｇ－１·ｄ－１．

新农药单甲脒在植物－土壤系统中的生态效应（以棉花为例）

该文研究了新农药单甲脒对植物－土壤系统的生态影响，结果认为：所设置的６个浓度（对照、２５％单甲脒水剂稀释１５００倍、１０００倍、８００倍、５００倍、１００倍）对棉花虫害有不同程度的防治效果，以１００倍最好，可防治棉花多种虫害。单甲脒对棉花种群的结构与功能无不良影响。高浓度单甲脒从８００倍起至５００倍可使叶片气孔缩小，减少蒸腾速率，从而降低对水分的消耗，促进光合产物的形成，因而光合速率增长，生物量提高。单甲脒在棉花叶片和根系及土壤都有少量积累，且随浓度增加而呈上升的趋势，以１００倍的叶子积累明显为５．０３ｍｇ／ｋｇ，其余都在０．７ｍｇ／ｋｇ以下；在土壤仅１００倍的表土有少量积累为０．８１ｍｇ／ｋｇ。单甲脒可提高植物Ｎ、Ｐ含量和土壤Ｎ含量，对土壤其他性状指标影响不明显。初步认为：本试验所设置的浓度超过５００倍以上的处理不会对植物和土壤造成污染。

单甲脒的毒性和早期诊断指标的探讨

本文对双甲脒的活性代谢产物单甲脒的毒性和毒理作用特点进行了探讨。结果表明单甲脒的急性毒性比其母体化合物双甲脒为大。亚慢性毒性试验中,发现单甲脒对大鼠脑中单胺氧化酶(MAO)和5-羟色胺(5-HT)有不同程度的影响,同时能使大鼠血液中5-HT水平明显升高。上述现象为进一步研究单甲脒中毒的早期诊断指标提供依据。

单甲脒农药对草型塘模型生态系统影响的初步研究

在室外中等规模草型塘模型生态系统（Ｖ＝３ｍ￣３）中，实验研究了国产新农药单甲脒盐酸盐水剂对池塘生态系统结构与功能的影响．在１２．５、２５．０和５０．０ｍｇ／Ｌ的农药浓度下１周左右，大型水生植物、浮游植物、浮游动物、底栖动物均受到不同程度的损伤和破坏，种类、密度，多样性指数下降，高浓度组中浮游生物全部消亡；水层中的好氧异养菌数量则明显增加，单甲脒浓度越高异养菌数量增加越多．与此同时，群落产氧量减少，呼吸量增加，Ｐ／Ｒ比值及ｐＨ值明显下降，单甲脒浓度越高，群落代谢变化幅度越大．单甲脒水剂还明显增加水体总氮和磷酸盐含量．实验结果表明，草型塘模型生态系统是评价农药等化学品整体生态效应的一种有效途径．

单甲脒降解菌的分离筛选

从土壤、水体和受单甲脒长期污染的样品中通过富集培养，从中分离筛选到一株单甲脒耐性较高的ＤＲ－８菌株。该菌株在牛肉汁培养基中对单甲脒的耐性可达１２５０ｍｇ／Ｌ，而在无机盐培养基中的耐性则为５００ｍｇ／Ｌ。该菌株可以利用单甲脒作为唯一氮源，但是不能以单甲脒作为碳源和能源而生长。降解单甲脒的最适温度为３７℃，最适ｐＨ为７．０，其完整细胞悬液对５５０ｍｇ／Ｌ左右单甲脒的降解率最高可达６４．８２％。经鉴定该菌株为门多萨假单胞菌（ＰｓｅｕｄｏｍｏｎａｓｍｅｎｄｏｃｉｎａＤＲ－８）。１ｍｌ。１．１．３无氮培养基：同培养基２，加３．０ｇ葡萄糖，以ＤＭＡ代替ＮＨ＿４Ｃｌ。１．１．４普通牛肉汁培养基：作为收集细胞用。以上培养基在灭菌后加入一定量的单甲脒即为含单甲脒培养基。１．２单甲脒实验中所用的单甲脒为一种市售农药。

斜生栅藻与单甲脒的相互作用

为研究斜生栅藻与单甲脒的相互作用，采用评价化学品对藻类毒性的标准实验方法，得出了单甲脒抑制斜生栅藻生长的９６ｈ－ＥＣ５０为６．５ｍｇ／Ｌ．实验结果还表明，在单甲脒浓度分别为２、４和８ｍｇ／Ｌ下，斜生栅藻都不具备降解单甲脒的能力．

单甲脒盐酸盐的酸性、中性和碱性水解的动力学过程

单甲脒盐酸盐的酸性、中性和碱性水解的动力学过程颜文红，雷志芳，叶常明（中国科学院生态环境研究中心，北京１０００８５）关键词：单甲脒盐酸盐；水解；酸碱度。１引言单甲脒碱，化学名称为Ｎ—（２，４－二甲苯基）—Ｎ＇－甲基甲脒，简称ＤＭＡ，是一种新型高效的有...

单甲脒和2,4-二甲基苯胺在大鼠肝脏中的残留分析

本文研究了大鼠肝脏中单甲脒及其代谢产物2.4-二甲基苯胺残留量的气相色谱分析方法.肝脏匀浆用1mol·1^(-1)HCl加热回流提取,等分为A,B两份,A份溶液调pH至13后用石油醚萃取定容;B份加两倍体积的10mol·1^(-1)NaOH 溶解后用石油醚萃取定容.分别经七氟丁酸酐衍生化,用带电子捕获检测器的气相色谱仪测定2,4-二甲基苯胺的含量,最后计算单甲脒的残留量.该方法对2,4-二甲基苯胺的最低检出浓度为0.25×10^(-11)g,回收率80%,相对误差小于2%,相对标准偏差小于6%,能同时测定样品中单甲脒和2,4-二甲基本胺的含量.

农药单甲脒盐酸盐在棉田生态系统中的残留及持久性研究

单甲脒盐酸盐属低残留非持久性农药。在棉叶中的半衰期为４．４－８．ｌｄ，在土壤中为１１．４—１２．３ｄ。分别以２５％单甲脒盐酸盐水剂的１０、５０、１００、５００、８００、１０００和１５００倍稀释液喷施７—８次，每次间隔约１５ｄ，在棉籽中检测出单甲脒最高残留为０．１７×１０－６。科学合理地施用单甲脒农药，不会对人体健康造成危害。