采用茂金属催化剂制备乙烯-1-辛烯共聚物及其性能研究

采用自制单茂金属催化剂MXC,经Al(i-Bu)3和[Ph3C]+[B(C6F5)4]-活化后对乙烯和1-辛烯进行了催化共聚,利用核磁共振碳谱(13C-NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)、差示扫描量热法(DSC)考察了聚合条件对催化剂催化性能的影响,对比了共聚物样品以及进口韩国SK公司的聚烯烃弹性体(POE)产品。结果表明:共聚物样品与SK公司的POE产品在13C-NMR中有相似的吸收峰,组成及聚集态结构相近;随催化剂Al/Ti比(摩尔比,下同)减小,催化活性增加,共聚物的重均相对分子质量(Mw)先减小后增大;聚合温度从90℃升高至130℃,催化活性降低,共聚物的相对分子质量减小,相对分子质量分布指数(PDI)变宽;当Al/Ti比为300时,共聚物Mw由24.36×10^4降至9.87×10^4;当Al/Ti比为150,聚合温度为110℃时,催化活性达到11.77×10^6g/(mol·h),共聚物Mw,PDI,熔融温度、结晶度依次为10.05×10^4,3.14,76.95℃,2.27%,1-辛烯插入率达到13.2%。

基于聚合物中间体法的聚烯烃功能改性研究进展

主要综述了近年来利用不同催化体系和不同结构二烯烃单体制备功能化聚烯烃反应性聚合物中间体的相关工作。其中用于聚合的催化剂主要包括第ⅣB族、第ⅤB族等过渡金属和稀土金属催化剂(包括单茂和非茂类金属催化剂);用于聚合的共聚单体主要有线性二烯烃、苯乙烯基二烯烃、环状二烯烃(如降冰片烯衍生物)等。通过利用过渡金属催化剂催化上述单体的均聚或共聚,可高效制备出主链或侧链含有烯基或炔基等高反应活性基团的聚合物中间体,通过高反应活性基团的进一步化学转化可制备出功能化聚烯烃材料。