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单茂钛催化剂催化丁烯-1聚合及高分子量无规聚丁烯-1的合成与表征 被引量:9
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作者 黄启谷 林尚安 +1 位作者 祝方明 伍青 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第1期167-169,共3页
Pentamethylcyclopentadienyl) titanium triallyioxide[Cp *Ti(OCH 2-CH[CDS1]CH 2) 3] was used as the catalyst precursor for the synthesis of polybutene 1, methylalumiunoxane(MAO) as cocatalyst. The effects of the ratio o... Pentamethylcyclopentadienyl) titanium triallyioxide[Cp *Ti(OCH 2-CH[CDS1]CH 2) 3] was used as the catalyst precursor for the synthesis of polybutene 1, methylalumiunoxane(MAO) as cocatalyst. The effects of the ratio of n (Al) to n (Ti), polymerization temperature, and concentration of Ti on catalytic activity, molecular weight and chain structure were investigated in detail. The ether soluble fraction of the polybutene 1 was characterized with 13 C NMR, DSC, WAXD, and GPC. The results indicate that the polymers thus obtained are atactic and regioirregular, the weight average molecular weight of these polymers lies in the range of 3 0×10 5 to 7 0×10 5. Increasing the polymerization temperature can result in a decrease in the polymer molecular weight. But the molecular weight varies slightly with the ratio of n (Al) to n (Ti). The catalytic activity tends to decrease with the increase in polymerization temperature. was used as the catalyst precursor for the synthesis of polybutene 1, methylalumiunoxane(MAO) as cocatalyst. The effects of the ratio of n (Al) to n (Ti), polymerization temperature, and concentration of Ti on catalytic activity, molecular weight and chain structure were investigated in detail. The ether soluble fraction of the polybutene 1 was characterized with 13 C NMR, DSC, WAXD, and GPC. The results indicate that the polymers thus obtained are atactic and regioirregular, the weight average molecular weight of these polymers lies in the range of 3 0×10 5 to 7 0×10 5. Increasing the polymerization temperature can result in a decrease in the polymer molecular weight. But the molecular weight varies slightly with the ratio of n (Al) to n (Ti). The catalytic activity tends to decrease with the increase in polymerization temperature. 展开更多
关键词 单茂钛催化剂 无规聚丁烯-1 立体选择性 合成 表征 丁烯-1 催化聚合
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MgCl_2/AlEt_n(OEt)_(3-n)负载单茂钛催化剂催化乙烯聚合研究 被引量:2
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作者 刘丹 祝方明 林尚安 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第12期1129-1134,共6页
以MgCl2/AlEtn(OEt)3-n为载体,分别负载五甲基茂基三氯化钛(Cp*TiCl3)和五甲基茂基三苄氧基钛(Cp*Ti(OBz)3),得到两种负载催化剂,在较廉价的AlEt2Cl为助催化剂常压下可以高效地催化乙烯聚合.报道了载体的制备、聚合条件(不同的烷基铝助... 以MgCl2/AlEtn(OEt)3-n为载体,分别负载五甲基茂基三氯化钛(Cp*TiCl3)和五甲基茂基三苄氧基钛(Cp*Ti(OBz)3),得到两种负载催化剂,在较廉价的AlEt2Cl为助催化剂常压下可以高效地催化乙烯聚合.报道了载体的制备、聚合条件(不同的烷基铝助催化剂、聚合温度、铝钛摩尔比)对催化剂的聚合行为以及聚合物结构的影响.研究结果表明,两种负载催化体系对乙烯聚合具有较高的催化活性,可达105g PE/(molTi·h)数量级,所得聚乙烯的黏均分子量在105以上.经过13C-NMR和DSC分析,两种负载催化剂得到的均为线型聚乙烯.与均相催化剂相比,负载后的单茂钛催化体系的聚合反应动力学表现高效而平稳.这表明载体的微孔结构使活性中心得到了有效的分散,有效地提高了催化剂的活性,同时载体的受限空间有效抑制了聚乙烯增长链的β-H消除反应. 展开更多
关键词 单茂钛催化剂 载体催化剂 聚乙烯 配位聚合
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新型单茂钛催化剂的支化聚乙烯研究 被引量:1
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作者 方玉堂 祝方明 林尚安 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2000年第12期917-920,共4页
采用新型单茂钛均相催化体系Cp Ti(OR) 3/mMAO进行乙烯聚合得到具有一定支化度的聚乙烯 ,讨论了Cp Ti(OR) 3/mMAO催化体系中辅助配体—OR基团、mMAO中三甲基铝含量以及聚合反应条件 (如温度、[Ti]、Al/Ti摩尔比等 )对乙烯聚合的影响。... 采用新型单茂钛均相催化体系Cp Ti(OR) 3/mMAO进行乙烯聚合得到具有一定支化度的聚乙烯 ,讨论了Cp Ti(OR) 3/mMAO催化体系中辅助配体—OR基团、mMAO中三甲基铝含量以及聚合反应条件 (如温度、[Ti]、Al/Ti摩尔比等 )对乙烯聚合的影响。对聚合产物用1 3CNMR、FTIR、DSC等方法进行表征 ,发现产物为长链 (碳原子数≥ 6)支化聚乙烯。 展开更多
关键词 单茂钛催化剂 乙烯 聚合 支化聚乙烯 聚合机理
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新型单茂钛催化剂催化乙烯均聚制备长支链聚乙烯
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作者 曾勇军 林尚安 祝方明 《石油化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第9期875-879,共5页
采用两种单茂钛催化剂体系Cp*T i(OC6H4C l)3/MAO(Cp*为η5-五甲基环戊烯基,MAO为甲基铝氧烷)(Ⅰ)和Cp*T i(OC6H4F)3/MAO(Ⅱ)催化单一乙烯单体聚合制备长支链聚乙烯。13C核磁共振谱分析结果表明,催化剂体系Ⅰ制备的聚乙烯产物的支链全... 采用两种单茂钛催化剂体系Cp*T i(OC6H4C l)3/MAO(Cp*为η5-五甲基环戊烯基,MAO为甲基铝氧烷)(Ⅰ)和Cp*T i(OC6H4F)3/MAO(Ⅱ)催化单一乙烯单体聚合制备长支链聚乙烯。13C核磁共振谱分析结果表明,催化剂体系Ⅰ制备的聚乙烯产物的支链全部为长支链(支链碳原子数大于等于6),而催化剂体系Ⅱ制备的聚乙烯则含有长支链和侧甲基;升高聚合温度和增加铝钛比都使产物的支化度增加;对于催化剂体系Ⅱ,升高聚合温度有利于α-烯烃大分子单体进行2,1-插入反应,使产物中侧甲基的含量明显增加;差示扫描量热分析结果表明,当相对分子质量相差不大时,支化度较高的聚乙烯具有较低的熔点。 展开更多
关键词 单茂钛催化剂 长支链 聚乙烯 大分子单体 均聚
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单茂钛/MAO体系催化乙烯/丙烯共聚合研究Ⅰ.乙烯/丙烯共聚物的合成及聚合反应规律研究 被引量:11
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作者 谢美然 伍青 林尚安 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2000年第6期774-778,共5页
采用合成的催化剂五甲基环戊二烯基三烯丙氧基钛 [Cp Ti(OAllyl) 3]与改性甲基铝氧烷 (mMAO)组成新型催化体系进行乙烯 /丙烯共聚合 ,考察了助催化剂 (mMAO)中TMA含量、气体配比、聚合温度、助催化剂和主催化剂浓度等因素对共聚合活性... 采用合成的催化剂五甲基环戊二烯基三烯丙氧基钛 [Cp Ti(OAllyl) 3]与改性甲基铝氧烷 (mMAO)组成新型催化体系进行乙烯 /丙烯共聚合 ,考察了助催化剂 (mMAO)中TMA含量、气体配比、聚合温度、助催化剂和主催化剂浓度等因素对共聚合活性及产物分子量的影响 ,研究其变化规律 .结果表明 ,Cp Ti(OAllyl) 3/mMAO催化体系中钛的价态分布为Ti(Ⅳ )时对共聚合更为有利 ,制得了乙烯 展开更多
关键词 单茂钛催化剂 乙烯 丙烯 共聚合 共聚物弹性体
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球型氯化镁负载型单茂钛催化乙烯与1-己烯共聚 被引量:1
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作者 李现忠 李勇 《石油化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第10期1016-1020,共5页
以球型MgCl2为载体的Ziegler-Natta催化剂与含有茂配体的硅烷化合物反应,制备了一种球型MgCl2负载型单茂钛催化剂。利用该类催化剂进行了乙烯与1-己烯共聚,并考察了配体种类、聚合温度、助催化剂与球型MgCl2负载型单茂钛催化剂的摩尔比(... 以球型MgCl2为载体的Ziegler-Natta催化剂与含有茂配体的硅烷化合物反应,制备了一种球型MgCl2负载型单茂钛催化剂。利用该类催化剂进行了乙烯与1-己烯共聚,并考察了配体种类、聚合温度、助催化剂与球型MgCl2负载型单茂钛催化剂的摩尔比(n(Al)∶n(Ti))、1-己烯浓度等对乙烯与1-己烯共聚的影响,并用核磁共振(13C NMR)技术对乙烯与1-己烯共聚物进行表征。实验结果表明,该类催化剂表现出明显的共单体效应;茂金属配体影响催化剂活性的高低顺序为Me4Ind>Ind>Cp>Me4Cp(其中Me表示甲基、Ind表示茚基、Cp表示环戊二烯基);聚合温度50℃、n(Al)∶n(Ti)=500时,催化剂的活性较高;1-己烯的浓度对催化剂活性的影响较大。13C NMR表征结果显示,该共聚物为无规共聚物,其分布序列为单个的1-己烯镶嵌在大段的乙烯分子链中。 展开更多
关键词 Ziegler—Natta催化剂 单茂钛催化剂 球型氯化镁 乙烯与1-己烯共聚
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茂金属催化1-丁烯聚合反应动力学 被引量:3
7
作者 黄启谷 林尚安 《合成橡胶工业》 EI CAS CSCD 北大核心 2002年第1期16-19,共4页
以五甲基环戊二烯基三苄氧基钛犤Cp*Ti(OBz)3犦和改性甲基铝氧烷(mMAO)为催化体系,合成了立体有规聚1-丁烯,研究了不同聚合反应温度、催化剂浓度、1-丁烯浓度下的聚合反应动力学。结果表明,在聚合反应初期,聚合速率与催化剂浓度和单体... 以五甲基环戊二烯基三苄氧基钛犤Cp*Ti(OBz)3犦和改性甲基铝氧烷(mMAO)为催化体系,合成了立体有规聚1-丁烯,研究了不同聚合反应温度、催化剂浓度、1-丁烯浓度下的聚合反应动力学。结果表明,在聚合反应初期,聚合速率与催化剂浓度和单体浓度的一次方成正比,求得30,40,50℃下的聚合速率常数分别为3.19×104,2.75×104,2.25×104,碰撞因子为9.31×106,表观活化能为14.3kJ/mol。 展开更多
关键词 单茂钛催化剂 1-丁烯 聚合 反应动力学
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