两例具有大磁滞的氰根桥联{Fe^(Ⅲ)_(2)Ni^(Ⅱ)}单链磁体

我们利用具有不同对称性的同分异构体,通过改变分子间氢键网络,操控单链磁体行为,成功合成了2例化合物:[Ni^(Ⅱ)(L1)][Fe^(Ⅲ)(Tp)(CN)_(3)]_(2)·3.5H_(2)O(1)和[Ni^(Ⅱ)(L2)][Fe^(Ⅲ)(Tp)(CN)_(3)]_(2)·3H_(2)O(2),其中Tp=hydrotris(pyrazolyl)borate,L1=3,4-bis(1H-imidazol-1-yl)thiophen,L2=1,2-bis(1H-imidazol-1-yl)thiophen)。磁性研究表明,1和2表现为具有不同矫顽场的单链磁体行为。1的矫顽场为8.41 kOe,而2的矫顽场为3.84 kOe。

单链磁体及其研究进展

单链磁体是继单分子磁体之后分子磁学领域的又一前沿课题。对其磁特性的研究不论是在基础理论方面还是在实际应用方面都具有非常重大的意义。本文较全面地介绍了现有单链磁体的种类、结构、磁学研究方法,并对其研究方向进行了展望。

光诱导的单链磁体性质及其研究进展

单链磁体展现出磁性双稳态和缓慢的磁弛豫行为,使其在化学、物理学和材料科学领域备受关注.虽然各种各样的单链磁体已经被设计并合成出来,但是通过光、热和压力外界刺激诱导单链磁体的性能依然是一个科学难题.光子的能量可以匹配不同电子结构间的能垒,调控磁各向异性以及磁耦合作用,进而有效地调控单链磁体的磁性双稳态,所以光诱导单链磁体近年来成为分子材料领域研究的热点课题.本文全面地介绍了现有光诱导单链磁体的种类、结构、磁性质,并对其研究方向进行了展望.

纳米分子磁体研究获进展

单分子磁体和单链磁体是目前分子基磁体研究的最热门领域之一。南京大学配位化学国家重点实验室左景林、宋友和游效曾等日前为减少分子间相互作用，以修饰的氰基金属化合物作为构筑基元，设计并合成了氰基桥联的Fe—Cu十四核簇合物。研究人员进行的磁性研究表明，它具有单分子磁体行为，自旋基态S=7，表现磁各向异性，为首例具有近似立方对称性的氰桥单分子磁体。相关研究论文已于近日发表。

分子磁性材料及其研究进展

对分子磁性材料的一些基本概念和磁学现象作了简单介绍,主要包括磁耦合、磁有序、磁弛豫和自旋交叉等几个方面。重点综述了单分子磁体、单链磁体、自旋交叉化合物、多功能复合磁体以及磁性分子组装领域的研究进展。

氰基桥联的Fe2Ni双之字链的合成与磁性（英文）

利用四氰基构筑单元和不同位阻的吡啶类配体,合成了3例氰基桥联的FeⅢ2NiⅡ链状化合物。化合物{[Fe(bpy)(CN)4]2[Ni(bp)2]·2H2O}n(1)(bpy=2,2′-联吡啶;bp=4-苯基吡啶),{[Fe(bpy)(CN)4]2[Ni(papy)2]·H2O}n(2)(papy=4-(苯基氮烯)吡啶)和{[Fe(bpy)(CN)4]2[Ni(azp)]·4H2O}n(3)(azp=1,2-二(吡啶-4-基)二氮烯)均为双之字型的链状结构。磁性测试表明化合物1~3均表现为链内的铁磁相互作用。化合物1表现出单链磁体行为,有效能垒为10.9 K。

分子基磁性功能材料研究进展

分子基磁性功能材料不仅具有丰富多彩的结构,而且还具有单链磁体、单分子磁体、单离子磁体和磁致冷等特性,引起研究者的广泛关注,成为当前的研究热点。综述了近年来分子基磁性功能材料在单链磁体、单分子磁体、单离子磁体和磁致冷等领域的应用研究进展。并对分子基磁性功能材料的应用前景进行了总结和展望。

氮氧自由基-金属配合物磁性分子材料

氮氧自由基-金属配合物的合成和功能性研究,已成为分子磁性材料的一个热点课题。本文主要介绍了近年来氮氧自由基-金属配合物型分子基磁体、单分子磁体、单链磁体、分子自旋转换配合物等的最新研究成果,并就这一领域的发展前景做一展望。

基于顺磁稀土离子的磁性分子材料

构建含镧系稀土金属离子的分子基磁性材料是当前分子磁学研究的重要领域之一.本文按照单稀土离子,稀土离子-稀土离子(4f-4f)相互作用体系,稀土离子-过渡金属离子(4f-3d)相互作用体系,稀土离子-自由基(4f-p)相互作用体系的顺序,介绍了含镧系稀土金属离子的单离子磁体,基于稀土金属离子,过渡金属离子和自由基多核簇的单分子磁体、单链磁体和磁有序体系的磁学性质.根据磁性分子材料中自旋载体和磁耦合性质的不同,分别用实例介绍了磁耦合、磁有序和磁驰豫性质的特点和来源.首先,本文综述了孤立的单稀土离子配合物体系的结构和磁学性质.由于稀土金属离子的4f电子具有强的旋轨耦合作用和较大的磁各向异性,所以有些单稀土离子配合物如双酞菁铽、镝等体系具有慢的磁驰豫行为,其低温下的磁滞回线呈现台阶状,被称为单离子磁体.该类分子基磁性配合物慢磁驰豫性质的来源可以用镧系稀土离子的电子自旋磁矩、轨道磁矩、核自旋磁矩之间的相互作用解释.具有场诱导缓慢磁驰豫行为的单稀土离子配合物是另一类引起关注的磁性分子材料.该类配合物在零场下交流磁化率的虚部没有峰值,而在一定的外磁场下,其交流磁化率的虚部出现峰值并具有频率依赖性.这种现象可能可以归因为体系的Kramer简并基态在外场下消除了快的磁驰豫过程,使慢的磁驰豫过程,如Orbach过程成为主导.其次,本文综述了稀土离子的4f电子之间的磁耦合作用和磁学性质.一方面,对于具有4f7电子构型的含Gd(Ⅲ)离子配合物,f电子之间的磁耦合作用主要是各向同性磁交换作用.由于4f电子能量很低,同其他稀土离子f电子之间的耦合作用被外层轨道屏蔽,所以磁耦合常数很小,无法形成磁有序的结构;另一方面,对于有强旋轨耦合作用的非4f7电子构型的稀土离子配合物,由于理论计算和拟合上的困难,其4f电子之间的磁耦合作用的机理研究还很少.值得关注的是,有报道发现Dy3簇合物具有单分子磁体的性质,并且基态几乎是非磁的,其磁性来源主要是丰富的低激发态能谱,也就是说,一般认为的单分子磁体必须具有大的自旋基态并不是发生缓慢磁驰豫行为的必要条件.再次,本文综述了稀土金属离子-过渡金属离子簇合物的磁学性质.由于4f-3d之间的磁耦合作用要远大于4f-4f电子之间的磁耦合作用,所以此类配合物磁学性质和磁构关系的研究相对较多,其磁学性质也相对丰富.由于Gd离子和Cu离子的旋轨耦合作用较小,理论计算和磁性数据的拟合相对简单,所以对于磁构关系和磁耦合性质的研究主要集中在Gd-Cu体系.对于存在强旋轨耦合作用的其他镧系稀土离子,可能出现磁有序,慢的磁驰豫等其他磁学现象.实验上也合成了一些基于4f-3d作用的单分子磁体和单链磁体.此外,本文还综述了稀土金属离子-自由基体系的磁学性质.对于自由基与稀土金属离子之间的耦合,由于不需要通过抗磁性的其他原子,所以可能产生比4f-4f、4f-3d体系更强的磁耦合作用.实验上,也的确发现了一些具有磁有序行为的4f-自由基分子磁性材料,但磁有序主要发生在低温区.最后,对稀土分子基磁性材料研究中需要解决的问题和未来发展前景进行了展望.

Cyanide-bridged W~ⅤMn~Ⅲ single-chain magnet based on an octacoordinate [W(CN)_6(phen)]^- anion

Reaction of unique [W（CN）6（phen）]- with a magnetically anisotropic Mn Schiff base yielded a wv（5d）-Mnm（3d） bimetallic compound with a linear chain structure. The magnetic properties of the chain complex feature a ferrimagnetic behavior as well as slow magnetic relaxation typical for a single-chain magnet.

Coexistence of metamagnetism and single chain magnet behavior in a Fe^Ⅲ_2Co^Ⅱ layer compound

A cyanide-bridged Fei^III2Coll double zigzag chain, { [Fen1（bipy）（CN）4]2Con（btab）2}n [bipy=2,2＇-bipyridine, btab=4,4＇-（1,3-phen- ylene）-bis-4H-1,2,4-triazole] （1）, was obtained with tetracyanometalate precursors and Con ions. The chains were further linked by the ditopic btab ligands to a layer. Magnetic property studies demonstrate that 1 shows both metamagnetism with a critical field He=400 Oe and single-chain magnet behavior.