三明治型金属卟啉、酞菁配合物功能材料

本文简要论述了三明治型（二层和三层）金属［稀土金属（Ｓｃ，Ｙ，Ｌｎ）、锕系金属（Ｔｈ，Ｐａ，Ｕ，Ｎｐ，Ａｍ）、早期过渡金属（Ｔｉ，Ｚｒ，Ｈｆ）、主族金属（Ｉｎ，Ｓｎ，Ｂｉ）］的卟啉、酞菁配合物在气体传感、电致变色显示和非线性光学材料等方面的研究情况，并对其发展前景进行了展望。

三明治型金属卟啉、酞菁配合物分子材料

本文论述了３０年代以来三明治型（二层和三层）金属（稀土金属（Ｓｃ，Ｙ，Ｌｎ）、锕系金属（Ｔｈ，Ｐａ，Ｕ，Ｎｐ，Ａｍ）、早期过渡金属（Ｔｉ，Ｚｒ，Ｈｆ）、主族金属（Ｉｎ，Ｓｎ，Ｂｉ））的卟啉、酞菁配合物化学的研究情况，并根据其三维共轭电子结构性质揭示了其作为新型电、磁和光学分子材料的巨大的潜在应用价值和近年来作为分子导体、分子磁体、分子元器件研究方面取得的巨大进展。

meso-四(对烷氧苯基)卟啉及其金属配合物的合成、表征及液晶性

合成了ｍｅｓｏ－四（对烷氧苯基）卟啉及其Ｃｕ，Ｃｏ，Ｚｎ，Ｐｂ金属配合物３８个，其中１４个为未见文献报道的新化合物，用无素分析，ＩＲ，ＵＶ，＾１ＨＮＭＲ，ＭＳ对其进行了表征，确证了其结构，研究了官五个系列化合物的液晶性能，发现１６个化合物具有液晶性，探讨了烷氧基配位及配位金属离子对液晶性能的影响。

四-(对-十二酰氧基)苯基卟啉过渡金属配合物的合成及其液晶行为研究

合成了 5 ,1 0 ,1 5 ,2 0 -四 -(对 -十二酰氧基 )苯基卟啉 (简称 TLPPH2 )及其 Mn( ) ,Fe( ) ,Co( ) ,Ni( ) ,Cu( )和 Zn( )配合物 ,通过元素分析、紫外可见光谱、红外光声光谱、核磁共振氢谱和摩尔电导等分析方法表征了它们的组成和结构 .用 DSC和偏光显微镜研究了配体及其锌配合物的液晶行为 .结果表明 ,锌配合物的液晶相变温度始于 -5 0 .6 7℃ ,相区宽度达 1 4 3℃ .

四(对-癸酰氧基)苯基卟啉过渡金属配合物的合成及红外光声光谱解析

合成出相变温度较低、相区宽的卟啉液晶 5,1 0 ,1 5,2 0 -四 (对 -癸酰氧基 )苯基卟啉 [简称 TDPPH2 ]及其 Mn( ) ,Fe( ) ,Co( ) ,Ni( ) ,Cu( ) ,Zn( )配合物 .通过元素分析、紫外可见光谱、红外光声光谱、核磁共振氢谱和摩尔电导等分析方法表征了它们的组成和结构 ,并用 DSC和偏光显微镜研究了配体及其锌配合物的液晶行为 .测试并研究了配体及其配合物在 3 60 0～ 1 90 cm- 1 范围内的傅里叶变换红外光声光谱 ,对其主要谱带进行了经验归属 .

金属卟啉配合物的分子识别研究进展

综述了金属卟啉配合物的分子识别研究进展。介绍了金属卟啉配合物在分子形状与大小识别、官能团识别和手性识别方面的研究概况。

尾式金属卟啉配合物的研究Ⅸ.苯丙氨酸基尾式卟啉及其锌配合物的合成和荧光性质

本文合成了Ｌ－苯丙氨酸基尾式卟啉及其锌配合物，研究了它们的荧光性质，观察到苯丙氨酸与卟啉环之间存在激发态分子内能量转移过程，讨论了影响卟啉特征荧光峰位置的配位化学因素。

聚类卟啉金属配合物

为模拟天然卟啉所具有的特殊生理活性,结构与性能各异的多种金属卟啉被合成并应用于许多领域。实际上,天然金属卟啉是在特定天然高分子-蛋白质营造的空穴中才能发挥其独特的性质,因此,类卟啉金属配合物的高分子化逐渐受到关注,并在载氧、催化、导电等领域取得重要成果。基于结合方式不同,高分子类卟啉金属配合物可分为高分子担载类卟啉金属配合物与聚类卟啉金属配合物。其中,后者以稳定的类卟啉环作为高分子链,不但使高分子骨架稳定,而且活性中心与类卟啉金属配合物之间有效间隔,同时活性中心相对密集,使其表现出较高的稳定性与活性。线形与平面型聚金属卟啉与金属酞菁表现出良好的导电性与催化活性;手性Salen席夫碱易于聚合得到线形或网状聚Salen席夫碱金属配合物,表现出较强的催化活性、高ee值和可循环性。异双核聚类卟啉金属配合物也表现出较强的催化活化分子氧性能。

2-(2,5-二羟苯基)四苯基卟啉及其金属配合物的合成与表征

对苯二酚与 2 硝基 5 ,10 ,15 ,2 0 四苯基卟啉 1及其铜 (Ⅱ ) 2、镍 (Ⅱ ) 3、锌 (Ⅱ ) 4等金属配合物直接加热反应 ,分别制得 2 (2 ,5 二羟苯基 )四苯基卟啉 1′(81% )及相应金属配合物 2′(71% ) ,3′(6 1% ) ,4′(40 % )。它们的结构由IR ,MS ,UV及1 HNMR ,2D NMR等确定。发现对苯二酚通过碳 碳键与卟啉的吡咯环直接相连 ,氢醌与卟啉环趋于共平面 ,其中一个羟基位于卟啉环的去屏蔽区 ,H原子的核磁位移向低场移动 (δ =7 5 2 ) ,另一个则处于中位苯环的屏蔽区 ,H原子的核磁位移为δ =4 18;氢醌环上的质子也表现出不同的核磁位移 ,其中 6位上H的位移值为δ =4 93,明显向高场位移。

过渡金属离子为模板的卟啉过渡金属配合物的合成研究

系统研究了以过渡金属离子为模板的卟啉配合物的合成方法,探讨了金属离子加入的时间、加入方式,溶剂各组分配比,反应温度,反应时间等因素对反应的影响,得到最佳工艺参数:金属盐的加入最好在加入芳香醛和吡咯10～15min后,反应混合液的温度降到90℃以下,加入醋酸盐;混合溶剂配比为(2～5)∶(1～4)∶1;反应温度为120～145℃;反应时间为40～80min。并且利用该方法合成了34种金属卟啉配合物。利用元素分析,UV-Vis,IR,1HNMR对金属卟啉配合物的结构进行了表征,利用TG-DTA研究了它们的热稳定性,利用EPR研究了它们的顺磁性。结果表明:该方法操作简便,产物易于分离、提纯,产率由原来两步合成法的10%～25%提高到35.1%～48%。

水溶性四(p-磺酸钠苯基)金属卟啉配合物的合成、光谱性质及催化三氯苯酚的氧化脱氯反应

通过四苯基卟啉(H2TPP)和浓硫酸发生磺化反应及其金属化,控制反应体系pH并利用透析法纯化,高效合成了水溶性四(对磺酸钠苯基)卟啉(H2TPPS)及其金属配合物(FeTPPS和ZnTPPS);采用UV-Vis、荧光、1H NMR和FTIR等光谱手段表征及研究了水溶性卟啉的结构及性质.结果表明,磺酸根离子的存在增强了卟啉分子间的π-π作用,从而使H2TPPS及其金属配合物的分子间聚合作用增强.研究了FeTPPS对2,4,6-三氯苯酚(TCP)催化氧化脱氯反应,结果表明,FeTPPS/H2O2催化体系对TCP具备很好的催化氧化脱氯性能,2,6-二氯对苯醌的转化数达到了766.

meso-四(对烷氧苯基)卟啉金属配合物的合成和性能研究(IV)

合成了系列卟啉乙酸合锰配合物9个,其中6个为未见文献报道的新化合物.用UV,1HNMR,IR,MS,元素分析等表征确证了配合物的结构,总结了锰与卟啉类配体配合的IR,UV,1HNMR判据.采用差示扫描量热法(DSC)和偏光显微镜(PM)研究了该系列配合物的液晶性能,发现8个配合物具有液晶性.考察了烷氧基链长、配位金属离子和分子空间结构对液晶性能的影响.

同核双卟啉金属配合物的合成及其对细胞色素P450模拟

合成了Ｆｅ（Ⅲ）－Ｆｅ（Ⅲ），Ｍｎ（Ⅲ）－Ｍｎ（Ⅲ），Ｃｏ（Ⅱ）－Ｃｏ（Ⅱ）３种同核双卟啉金属配合物，用元素分析、紫外可见光谱、红外光谱、１Ｈ－核磁共振谱和顺磁共振谱等进行表征．研究了这些同核双卟啉金属配合物模拟细胞色素Ｐ４５０催化环己烷羟化作用，实验结果表明，同核双卟啉金属配合物具有较高的催化活性，其催化活性顺序为：Ｆｅ（Ⅲ）－Ｆｅ（Ⅲ）＞Ｍｎ（Ⅲ）－Ｍｎ（Ⅲ）＞Ｃｏ（Ⅱ）－Ｃｏ（Ⅱ）

meso-四(对烷氧苯基)卟啉金属配合物的合成和性能研究(Ⅱ)

合成了Ｚｎ、Ｐｂ两个系列卟啉金属配合物１２个，其中６个为未见文献报道的新化合物，用元素分析、ＩＲ、ＵＶ、＾１ＨＮＭＲ、ＭＳ 确证了其结构。总结了Ｚｎ、Ｐｂ与卟啉类配体配合的ＩＲ、ＵＶ、＾１ＨＮＭＲ判据。研究了这两个系列化合物的液晶性能，发现９个化合物具有液晶性。

新型含羧基卟啉及其金属配合物的合成

合成了 5 -(间羰基苯甲酸 ) -氨基苯基 -10 ,15 ,2 0 -三苯基卟啉 (m-CPTPP)及其锌 ( )、铁 ( )、铜 ( )配合物 ,并通过质谱、元素分析、IR、UV -Vis、1 HNMR。

尾式金属卟啉配合物的研究（Ⅲ）──咪唑基尾式卟啉及其铁（Ⅲ）配合物的合成和性质

合成了咪唑基尾式卟啉──５－邻［４－（１－咪唑基）丁氧基］苯基－１０，１５，２０－三苯基卟啉（ｏ－ＩｍＢＰＴＰＰ）及其铁（Ⅲ）配合物［Ｆｅ（Ⅲ）（ｏ－ＩｍＢＰＴＰＰ）Ｃｌ］，以元素分析、质谱、１ＨＮＭＲ、ＩＲ和紫外可见吸收光谱等进行了表征。初步研究了在氯仿和苯中某些含氮配体与铁（Ⅲ）配合物的轴向配位性质。结果表明，Ｆｅ（Ⅲ）（ｏ－ＩｍＢＰＴＰＰ）Ｃｌ通常与含氮配体生成低自旋的六配位加合物，但在苯溶液中与咪唑作用时，一定条件下还能生成稳定的高自旋五配位加合物。

金属卟啉配合物超分子自组装

介绍了金属卟啉配合物超分子自组装的基本方法和电子给受体仿生超分子的研究；对金属卟啉配合物超分子自组装研究的发展方向进行了探讨。

尾式金属卟啉配合物的研究——Ⅳ.含氮配体与尾式铁(Ⅲ)卟啉轴向配位反应热力学及其配位模式

用分光光度法研究了咪唑或唑啶类配体与５－［邻－（４－（１－咪唑基）丁氧基）苯基］－１０，１５，２０－三苯基卟啉合铁（Ⅲ）氯化物［［Ｆｅ＾Ⅲ（ＩｍＴＰＰ）］Ｃｌ和５－［对－（４－（３－吡啶氧基）丁氧基）丁氧基］－１０，１５，２０－三苯基卟啉合铁（Ⅲ）氯化物［［Ｆｅ＾Ⅲ（ＰｙＴＰＰ）］Ｃｌ］两种尾式铁（Ⅲ）两种尾式铁（Ⅲ）卟啉的轴向加合作用，测定了平衡常数、热力学参数及含氮配体的加合分子数。结果表明，

四(对-羟基苯基)卟啉过渡金属配合物的合成

四（对－羟基苯基）卟啉过渡金属配合物的合成师同顺＊柳巍刘国发王杏乔王世颖（吉林大学化学系长春１３００２３）关键词卟啉，过渡金属配合物，合成１９９７－１０－１７收稿，１９９８－０３－２０修回国家自然科学基金会资助四（对－羟基苯基）卟啉（Ｈ２ＴＨＰＰ）可...

Meso-四(对羟基苯基)卟啉及其金属配合物的合成与表征

以丙酸为溶剂,用吡咯和对羟基苯甲醛直接合成了Meso-四(对羟基苯基)卟啉,探讨了溶剂丙酸和无水乙醇的用量对反应产率的影响;利用液相法合成了Meso-四(对羟基苯基)卟啉与Fe3+,Mn2+,Co2+,Ni2+,Cu2+和Zn2+6种金属离子形成的配合物,探讨了Meso-四(对羟基苯基)卟啉与金属盐用量的比例对产率的影响;利用UV-Vis和MS对合成的物质进行表征.