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利用卟啉中位羧基基团直接缩合卟啉二聚体 被引量:6
1
作者 法焕宝 赵朗 王杏乔 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2006年第1期17-19,共3页
A meso-porphyrin dimer was synthesized by direct condensation between two meso-corrboxy group of porphyrin ring.The purple rude product was purified on a silicon gel column.The identity of the mesoporphyrin dimer was ... A meso-porphyrin dimer was synthesized by direct condensation between two meso-corrboxy group of porphyrin ring.The purple rude product was purified on a silicon gel column.The identity of the mesoporphyrin dimer was confirmed by the methods of elemental analysis,MS,1H NMR,UV-Vis and IR.The synthesis method is simple and the rude-product is easy to be purified with a high yield. 展开更多
关键词 羧基 卟啉二聚体 卟啉二聚体的合成
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含两个酰胺基团的卟啉二聚体分子间氢键引起的发光光谱红移 被引量:1
2
作者 骆开均 张仕林 +1 位作者 苏祎伟 李权 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2016年第10期1747-1756,共10页
通过5-(4-甲酸基苯基)-10,15,20-三(4-十二烷氧基苯基)卟啉(HAc TPP)与乙二胺,丙二胺和丁二胺反应,制备了一类含2个酰胺基团的卟啉二聚体C2(Am TPP)2、C3(Am TPP)2和C4(Am TPP)2以及相应的配合物Pt2C2(Am TPP)2、Pt2C3(Am TPP)2和Pt2C4(... 通过5-(4-甲酸基苯基)-10,15,20-三(4-十二烷氧基苯基)卟啉(HAc TPP)与乙二胺,丙二胺和丁二胺反应,制备了一类含2个酰胺基团的卟啉二聚体C2(Am TPP)2、C3(Am TPP)2和C4(Am TPP)2以及相应的配合物Pt2C2(Am TPP)2、Pt2C3(Am TPP)2和Pt2C4(Am TPP)2。采用1H NMR、13C NMR、质谱、元素分析、循环伏安、紫外-可见吸收光谱和荧光发射光谱等对二聚体的化学结构、热稳定性、电化学和光物理性质进行了表征。实验发现,二聚体和相应的铂配合物的光致发光(PL)光谱性质与溶液的浓度有关,在10-7mol·L-1THF稀溶液中,二聚体与单羧基卟啉的PL光谱基本一致。当浓度增加到10-3 mol·L-1 THF溶液时,二聚体的光致发光光谱最大值从657 nm红移到675 nm,比单羧基卟啉红移了18 nm。当与金属铂配位后,这种发射光谱随浓度增加而变化的特性更加明显。二聚体配合物在10-7 mol·L-1 THF稀溶液中PL光谱就产生了红移现象,最大发射峰λmax为673 nm,比单羧基卟啉红移16 nm。在高浓度10-4 mol·L-1 THF溶液和升华薄膜中的PL最大发射峰进一步红移到727 nm的近红外区。进一步,为了证实二聚体配合物分子间的π-π和Pt-Pt相互作用,我们以配合物Pt2C3(Am TPP)2为例,对二聚体配合物固体在常温和低温77K的PL光谱进行了测试,发现固体配合物表现出与温度相关的PL性质。当温度降到77 K时,配合物的最大发射峰从658 nm红移到674 nm,红移了16 nm。实验表明,卟啉二聚体和相应的配合物的红移现象与二聚体的分子结构直接相关,卟啉二聚体中的两个酰胺基团能够产生较强的分子间氢键,导致二聚体分子之间产生一定程度的π-π和Pt-Pt相互作用,使得二聚体PL光谱产生红移。 展开更多
关键词 卟啉二聚体 氢键 酰胺 光谱红移
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金属铂(Ⅱ)-卟啉二聚体配合物的分子内π-π相互作用(英文) 被引量:1
3
作者 苏祎伟 骆开均 +3 位作者 张晨阳 郭清 刘汉林 王燕 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2013年第12期2695-2703,共9页
合成了以不同链长的烷氧基柔性链相连接的金属铂(Ⅱ)-卟啉二聚体配合物并对其热稳定性,光谱性质及电化学性质做了研究。在浓度由10-7mol·dm-3增大到10-3mol·dm-3的过程中将配体与配合物的紫外-可见吸收光谱与光致发光光谱做... 合成了以不同链长的烷氧基柔性链相连接的金属铂(Ⅱ)-卟啉二聚体配合物并对其热稳定性,光谱性质及电化学性质做了研究。在浓度由10-7mol·dm-3增大到10-3mol·dm-3的过程中将配体与配合物的紫外-可见吸收光谱与光致发光光谱做了对比,发现配体与配合物的吸收光谱随浓度变化未出现改变,但发射光谱显现出随浓度增大而产生红移现象。当烷氧基柔性链中碳原子数大于4时,C6与C10配合物无论是高浓度下的溶液与升华固体薄膜中的荧光发射光谱均比配体有明显的红移,而短链的配合物无此性质。 展开更多
关键词 配位化学 分子内相互作用 荧光光谱 金属铂(Ⅱ)-卟啉二聚体配合物 开放与闭合式构象 金属-金属相互作用
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异环磷酰胺氮芥卟啉二聚体的合成及生物活性 被引量:1
4
作者 王志伟 郭灿城 +3 位作者 田蜜 郭琳 孙腾飞 郭清虎 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2011年第8期1761-1767,共7页
以羟基取代卟啉为原料,通过控制反应过程中双卟啉磷酰氯的合成条件,采用一锅法合成了5个异环磷酰胺氮芥卟啉二聚体.所有化合物均经过MS、1H NMR、31P NMR和元素分析确定结构.细胞吸附实验和细胞毒性实验结果表明,异环磷酰胺氮芥卟啉二... 以羟基取代卟啉为原料,通过控制反应过程中双卟啉磷酰氯的合成条件,采用一锅法合成了5个异环磷酰胺氮芥卟啉二聚体.所有化合物均经过MS、1H NMR、31P NMR和元素分析确定结构.细胞吸附实验和细胞毒性实验结果表明,异环磷酰胺氮芥卟啉二聚体可以选择性富集和杀死肿瘤细胞.利用荧光光谱研究了异环磷酰胺氮芥卟啉二聚体与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用,结果表明卟啉二聚体对BSA的荧光有较强的静态猝灭作用,可以生成稳定的卟啉二聚体-BSA复合物. 展开更多
关键词 卟啉二聚体 异环磷酰胺氮芥 细胞吸附 牛血清白蛋白
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o/o型单核铁(Ⅲ)卟啉二聚体模拟细胞色素P450酶催化环己烷羟化的反应性能研究(英文)
5
作者 任奇志 朱志昂 +2 位作者 黄锦汪 计亮年 陈荣悌 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2000年第4期303-306,共4页
合成和表征了一系列以柔韧烷氧链相连的 o/o型单核铁卟啉二聚体 .利用 X-光电子能谱 ( XPS)研究了卟啉二聚体中由自由卟啉环向铁卟啉环发生的分子内电子转移 .考察了在以分子氧为氧源还原剂存在的温和条件下 ,该类配合物模拟细胞色素 P... 合成和表征了一系列以柔韧烷氧链相连的 o/o型单核铁卟啉二聚体 .利用 X-光电子能谱 ( XPS)研究了卟啉二聚体中由自由卟啉环向铁卟啉环发生的分子内电子转移 .考察了在以分子氧为氧源还原剂存在的温和条件下 ,该类配合物模拟细胞色素 P450酶对环己烷羟化反应的催化性能 .结果表明 ,该系列 o/o型单核铁卟啉二聚体的催化性能明显优于相应的铁卟啉单体 Fe TPPCl.随着烷氧链的增长 ,催化活性次序为 :C2 >C4 >C6>C8>C10 .该次序与单核铁卟啉二聚体的特定构象引起的立体位阻和分子内电子转移密切相关 . 展开更多
关键词 单核铁卟啉二聚体 电子转移 羟化 环已烷 酶催化
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单体卟啉和二聚体卟啉的合成及其三阶光学非线性的研究 被引量:2
6
作者 郑文琦 单凝 +2 位作者 裴松皓 彭慰先 王杏乔 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第3期535-537,共3页
合成了几种卟啉单体和卟啉二聚体,并测定了它们的三阶光学非线性的吸收系数(β)、折射率(n2)以及极化率(χ(3)),对比研究了卟啉周边取代基及桥连基团的不同对三阶光学非线性的影响.实验结果表明非线性极化率随卟啉大环电子云密度的增加... 合成了几种卟啉单体和卟啉二聚体,并测定了它们的三阶光学非线性的吸收系数(β)、折射率(n2)以及极化率(χ(3)),对比研究了卟啉周边取代基及桥连基团的不同对三阶光学非线性的影响.实验结果表明非线性极化率随卟啉大环电子云密度的增加而增大. 展开更多
关键词 三阶光学非线性
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基于羟基苯基卟啉骨架的二聚卟啉合成及性能 被引量:1
7
作者 石莹岩 张畅 +1 位作者 许风辉 李迪 《吉林大学学报(理学版)》 CAS 北大核心 2020年第4期1010-1014,共5页
以1,4-二氯-2,5-二硝基甲苯为桥联剂,通过一步合成法制备H2MHTPP卟啉二聚体,用MALDI-TOF质谱表征卟啉二聚体的结构,并研究卟啉二聚体的电化学和光化学性质以及表面光电压光谱(SPS).结果表明, H2MHTPP卟啉二聚体是一种p型半导体.
关键词 卟啉二聚体 电化学和光化学性质 表面光电压谱 P型半导
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C_(60)二取代化合物与环状二卟啉相互作用研究
8
作者 翁俊迎 赵威 章应辉 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2014年第5期1079-1086,共8页
通过紫外-可见吸收光谱研究了环状二卟啉与trans-2,trans-3,trans-4和e型4种吡咯烷二取代C60衍生物(bis-C60)异构体之间的弱相互作用。研究表明,吡咯烷取代基团的引入使富勒烯与二卟啉的结合常数按C60>单取代C60>二取代C60的顺序... 通过紫外-可见吸收光谱研究了环状二卟啉与trans-2,trans-3,trans-4和e型4种吡咯烷二取代C60衍生物(bis-C60)异构体之间的弱相互作用。研究表明,吡咯烷取代基团的引入使富勒烯与二卟啉的结合常数按C60>单取代C60>二取代C60的顺序降低。4种bis-C60与二卟啉的结合常数变化顺序为trans-2>trans-3≈trans-4>e,表明2个取代基间的相对位置对二取代C60与环状二卟啉间作用有一定影响,分析认为主、客体分子间空间位阻效应的差异是导致这一变化的主要原因。以trans-3 bis-C60/二卟啉复合物为代表,通过密度泛函理论模拟了其几何结构和吸收光谱。 展开更多
关键词 环状卟啉二聚体 吡咯烷C60 取代物 电子吸收光谱 空间位阻
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Resonance Raman Study of Aggregated Meso-tetra(4-pyridinium)porphyrin Diacid
9
作者 李遵云 卢同同 +2 位作者 何天敬 刘凡镇 陈东明 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 2009年第4期346-352,447,共8页
Resonance Raman spectra of aggregated meso-tetra(4-pyridinium)porphyrin diacid (H8TPyP^6+) were studied with excitation near the exciton absorption bands of 470 nm. The UV-Vis absorption and resonance light scatt... Resonance Raman spectra of aggregated meso-tetra(4-pyridinium)porphyrin diacid (H8TPyP^6+) were studied with excitation near the exciton absorption bands of 470 nm. The UV-Vis absorption and resonance light scattering spectra of HsTPyP^6+ monomers and aggregates were also measured. The observed Raman bands of monomeric and aggregated HsTPyP^6+ were assigned on the basis of the observed deuteration shifts and by comparing with the Raman spectra of analogous porphyrin diacids. Aggregation causes moderate downshifts (2-6 cm^-1) for high-frequency modes involving the in-plane CC/CN stretches of the porphyrin core and a dramatic upshift (12 cm^-1) for the out-of-plane saddling mode of the porphyrin ring. The structural changes induced by aggregation and the possible hydrogen bonding interaction between the HsTPyP^6+ molecules in the aggregate are discussed based on the spectral observations. 展开更多
关键词 Porphyrin diacid AGGREGATE Resonance Raman Molecular vibration
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Optical-field-induced memory effect of nematic liquid crystal doped with zinc porphyrin dimers
10
作者 LI Tao XIANG Ying +2 位作者 WEI Wen-guo LU De-mei CHEN Xian-guang 《Journal of Chemistry and Chemical Engineering》 2007年第1期12-16,共5页
In this paper, the optical-field-induced reorientation ofnematic liquid crystal (5CB) doped with a volume fraction of 1.0% of zinc porphyrin dimers ο, ο-C2-(L-Thr)-C2-(TPP)2Zn(II)2 has been studied. Excited ... In this paper, the optical-field-induced reorientation ofnematic liquid crystal (5CB) doped with a volume fraction of 1.0% of zinc porphyrin dimers ο, ο-C2-(L-Thr)-C2-(TPP)2Zn(II)2 has been studied. Excited by 1.06 lain, YAG laser pulse with 10 ns pulse duration and 100 mJ pulse energy, both of the doped 5CB and pure 5CB perform the reorientation. When the exciting laser pulse withdraws, the doped 5CB retains the reorientation and without back to the initial orientation, and the memory effect is formed accordingly, whereas the pure 5CB relax to the initial orientation. A model considering the intermolecular coupling change between the dopant and host 5CB, and together with the aligning surface adsorption process of deformed dopant are present to explain this memory effect. In order to prove this mechanism, 5CB doped with another dopant (zinc porphyrin, ZnTPP) was used for contrast, which induces no such memory effect. This phenomenon is very useful to study the optical data storage and memory display. 展开更多
关键词 PORPHYRIN liquid crystal optical-field-inducedreorientation
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