脱金属剂对卟啉镍、卟啉钒模型油脱金属效果及规律的研究

利用配制的卟啉镍和卟啉钒模型油,研究了不同类型的水溶性脱金属剂以及脱金属剂的质量分数、反应温度、反应时间对脱镍、脱钒效果的影响,并对脱镍、脱钒产物进行了紫外-可见光谱分析。结果表明,脱金属剂A(无机酸及聚合酸的盐类复合物)具有较好的脱金属效果,生成了亲水性好的镍盐、钒盐,脱镍效果随温度升高而明显提高。

改性高岭土吸附卟啉钒的热力学行为

以环己烷作为溶剂、酸改性和负载镍的高岭土作为吸附剂,研究卟啉钒(钒氧-2,3,7,8,12,13,17,18-八乙基卟啉,VO-OEP)的吸附行为,从热力学角度探讨其吸附机制。结果表明:酸改性和负载镍的高岭土对卟啉钒的吸附符合Langmuir吸附等温线,说明卟啉钒单层吸附在改性高岭土上;吸附为自发过程,放热反应,吸附热均大于40kJ/mol,说明有化学键的作用力。

卟啉钒在改性高岭土上的吸附行为及机理研究

利用酸改性和负载钼的酸改性高岭土作为吸附剂研究了环己烷中的卟啉钒(钒氧-2,3,7,8,12,13,17,18-八乙基卟啉,VO-OEP)在这两种吸附剂上的吸附行为,从热力学角度探讨了吸附机理。结果表明,两种吸附剂对卟啉钒的吸附符合Langmuir吸附等温线,卟啉钒单层吸附在改性高岭土上;吸附表现为自发热过程,吸附热均大于40 kJ/mol,说明吸附形成了化学键。

大港沥青对正戊烷溶剂中卟啉钒化合物的吸附动力学研究

利用静态实验,研究了在正戊烷溶剂中,大港沥青质对卟啉钒模型化合物的吸附动力学,并对吸附机理进行了探讨。通过对吸附卟啉钒化合物前后的大港沥青质进行FT-ICR MS和元素(C/H/N/O)分析,发现大港沥青质上吸附了一定量的卟啉钒化合物。沥青质对卟啉钒的吸附过程受到沥青质的加入量(0.010 0和0.020 0 g)、戊烷溶液中初始卟啉钒的浓度(10和15μg/mL)以及吸附温度(15、20和25℃)等因素的影响。分别采用拟一级、拟二级、Elovich和粒子内扩散等方程对实验数据进行了拟合,结果发现沥青质对卟啉钒的吸附符合拟二级动力学方程。

酞菁氧钛/卟啉氧钒复合体系光导性能的协同增强效应

在酞菁氧钛 (Ti OPc) /卟啉氧钒 (VOTPP)复合光生材料中发现了光敏性的非线性增强现象 ,对复合体系的电子跃迁光谱和 X射线衍射图的研究结果表明 ,在基态下两种材料之间没有明显相互作用 ,光致放电研究说明 ,该现象来自光激发状态下复合体系中的隙间态跃迁对光导的贡献 ,XPS测试结果表明酞菁氧钛与卟啉氧钒分子之间存在着定向的部分电荷转移 ,光致激发状态下的电荷转移是协同增强效应的起因 .

委内瑞拉原油中钒卟啉的分离和鉴定

采用溶剂萃取、柱色谱分离工艺分离委内瑞拉380原油中的金属卟啉化合物,并采用紫外-可见吸收光谱和质谱方法,对金属卟啉化合物的结构进行鉴定。结果表明,当乙腈为溶剂时,可以有效地将金属卟啉从委内瑞拉380原油中萃取分离;硅胶为吸附剂时,可以实现不同类型的镍、钒卟啉的柱色谱清晰分割。委内瑞拉380原油钒卟啉化合物中初卟啉(ETIO)型钒卟啉占80.7%(质量分数),脱氧叶红初卟啉(DPEP)型钒卟啉占19.3%(质量分数),2种类型卟啉系列中含量最丰富的分别是C28-ETIO和C31-DPEP。

塔里木塔河原油中钒卟啉的分离和鉴定

The isolation and characterization of vanadium porphyrins in Tahe crude oil has been carried out. The vanadium porphyrins were at first isolated by methanol extraction and then purified by column chromatography and thin layer chromatography. Ultraviolet-visible spectrophotometry and laser desorption ionization-time of flight mass spectrometry were employed to characterize the vanadium porphyrins. The vanadium porphyrins in Tahe crude oil are chiefly ETIO homologues(C 26～C 39) with a small amount of DPEP homologues (C 29～C 39) and RHODO-ETIO homologues(C 29～C 39).

仪长管输油中镍及钒卟啉化合物的分布及赋存状态

采用2次柱色谱分离工艺和紫外可见光分光光度法分析了仪长(江苏仪征—湖南岳阳长岭)管输渣油中镍、钒卟啉化合物的分布,还采用质谱法表征了镍、钒卟啉化合物的结构。结果表明,仪长管输油渣油中的金属镍、钒主要存在于胶质和沥青质中;钒卟啉化合物主要分布于硬胶质和沥青质中,镍卟啉化合物主要分布在软胶质和硬胶质中;含量最丰富的卟啉化合物是C34-ETIO型钒卟啉和C35-ETIO型镍卟啉;仪长管输油是较成熟的陆相沉积原油。

傅里叶变换离子回旋共振质谱仪表征伊朗减压渣油中的钒卟啉

采用索氏抽提结合固相萃取(SPE)技术对伊朗减压渣油中的钒卟啉化合物进行了分离,并且使用具有超高分辨率的大气压光致电离傅里叶变换离子回旋共振质谱仪(APPI FT-ICR MS)对伊朗减压渣油中的钒卟啉进行了鉴定。结果表明,SPE分离技术能够实现索氏抽提抽出物中镍卟啉、钒卟啉的有效分离,并使钒卟啉得到富集;乙腈为索氏抽提溶剂时,缺氢数(Z)范围为-28^-46、碳数分布范围为25~55的共10类钒卟啉得到了鉴定;伊朗减压渣油中的钒卟啉以脱氧叶红初卟啉(DPEP)型为主,其次为初卟啉(ETIO)型。采用样品预处理技术与APPI FT-ICR MS的结合,有效鉴定了伊朗减压渣油中的钒卟啉。

铜卟啉、钒氧卟啉的合成

铜卟啉、钒氧卟啉的合成王煜，何明威，王军强，武靖荣（山西大学化学系太原０３０００６）关键词卟啉，铜卟啉，钒氧卟啉，合成合成金属卟啉，通常是先合成卟啉，再将卟啉与金属盐反应，经柱色谱分离后得到目标化合物［１］．本文报道以酚为溶剂，使吡咯、芳香醛和乙酸铜...

电子顺磁共振法分析渣油中的钒卟啉

取渣油及其组分直接制样,采用电子顺磁共振（ESR）方法进行钒（V）卟啉的存在形态、电子结构及定量分析.结果表明,渣油中的V卟啉分子受环境束缚,ESR谱表现出明显的各向异性特征;渣油组分复杂的微化学环境对V原子与周围配体的键合,以及吡咯环上烷基取代与V=O基团的相互作用均产生明显影响,导致V-N配位键减弱、V=O键增强,V卟啉分子呈现明显的四方畸变.ESR法定量分析检测到V卟啉质量分数约占总V的70％～90％.

微波对北疆原油中镍钒卟啉存在形式的影响

研究了微波对北疆原油镍钒卟啉的影响。采用极性依次递增的6种溶剂对微波前后的北疆原油镍钒卟啉进行提取分析,结果表明原油中镍卟啉及钒卟啉的分布发生了变化。原油微波处理后镍的含量下降30.93%,钒的含量下降50.78%;微波后镍卟啉含量的减少量占原油中镍含量总减少量的46.19%,钒卟啉含量的减少量占原油中钒含量总减少量的33.40%。

石油中部分“非卟啉”钒化合物的形态分析

采用溶剂萃取法获得了委内瑞拉原油的“非卟啉”富集组分;以甲酸铵为促电离剂,利用傅里叶变换离子回旋共振质谱(FT-ICR MS)对“非卟啉”富集组分进行分析;将“非卟啉”富集组分进行逐级萃取分离,利用高温气相色谱-原子发射检测器联用仪(HT GC-AED)和FT-ICR MS分析分离后的各亚组分。结果表明:“非卟啉”富集组分中含有成系列的钒卟啉类化合物,说明部分“非卟啉”分子仍然含有卟啉结构单元;“非卟啉”结构与卟啉结构存在明显差异,但其中一部分“非卟啉”化合物是卟啉分子与其他化合物的结合体。

重油中金属卟啉化合物对催化裂化性能的影响

从仪长管输油渣油和委内瑞拉380重油中分离出镍、钒卟啉化合物,并按不同比例掺入原料油中,在固定流化床反应器上考察金属卟啉化合物含量对重油催化裂化产物分布和催化剂性能的影响。结果表明:随着原料油中镍、钒卟啉含量的增多,催化裂化产物中汽油和柴油的收率降低,气体和焦炭的产率增加,催化剂对轻质油的选择性变差,镍卟啉化合物对反应选择性的影响更大;镍、钒卟啉可使催化剂的相对结晶度下降,且钒卟啉对结晶度的影响大于镍卟啉;镍卟啉对再生催化剂的活性影响不大,而钒卟啉对再生催化剂的活性有一定程度的影响。

卟啉原氧化

报道了用硝基苯或标准电位为 0 .2 5～ 0 .36 V的无机氧化剂对卟啉原的氧化作用。铁氰化钾、氯化亚汞、亚砷酸能将卟啉原氧化成卟啉 ,而铜盐、钒氧乙酰丙酮则直接将卟啉原氧化为相应的铜卟啉或钒氧卟啉。实验结果表明 ,选择适当溶剂可使目标化合物的收率达到 35 %～ 5 8% ,同时 ET( 30 )与沸点是选择溶剂的重要参数。

金属卟啉催化加氢脱金属的初步研究

在装有工业加氢脱金属催化剂 ( ICR)的高压连续微型反应装置中 ,对镍 -2 ,3,7,8,1 2 ,1 3,1 7,1 8-八乙基卟啉 ( Ni-OEP)和氧钒 -2 ,3,7,8,1 2 ,1 3,1 7,1 8-八乙基卟啉 ( VO-OEP)的加氢反应进行了初步探索。金属卟啉的加氢脱金属历程分为两步。第 1步 ,金属卟啉的一个外环双键加氢生成金属卟酚 (二氢金属卟啉 ) ;第 2步 ,金属卟酚分解 ,金属沉积在催化剂上。金属卟酚的分解过程比较复杂 ,它可被进一步加氢成四氢金属卟啉和八氢金属卟啉。在相同反应条件下 ,VO-OEP比 Ni-OEP容易催化加氢脱金属。吡啶和二硫化碳的存在不改变金属卟啉加氢脱金属反应过程 ,但吡啶对金属卟啉的催化加氢脱金属反应有抑制作用 。

石墨炉原子吸收法测定燃料油中金属钒

将试样在坩埚内燃烧 ,灰化后 ,用盐酸溶解 ,用石墨炉原子吸收法测定钒含量。实验表明 ,该法回收率98%～ 1 0 2 % ,能满足日常检验钒含量在 0～ 1 0 0

钒-卟啉的电化学行为研究

用多种电化学方法对H_2TPP及TPP-VO络合物进行了电氧化还原行为及动力学研究,提出了其电极反应机理,用微电极技术测定了其各步电极反应的动力学参数,并对实验中发现的现象用分子杂化轨道理论进行了解释.

陆相地层特殊的钒卟啉优势和高含量Di-DPEP的发现

本文使用TLC,UV-Vis,HPLC,MS等方法,对中国陆相地层中的卟啉化合物的类型、结构、指纹分布等进行研究。结果表明:鄂尔多斯湖相地层中的钒卟啉优势是由于样品的高成熟度造成,而贵州藻烛煤中异常高的Di-DPEP分子可能与其丰富的母质来源、成岩作用早期弱氧化条件及随后的还原环境有关。