四(5,6-二氢-1,4-二噻英)四氮杂卟啉铁(Ⅱ)配合物及其八氯代物的电子结构和光谱研究

对比 Fe Pc研究了标题配合物 Fe Pz(dtn) 4和 Fe Pz(dcdtn) 4的电子结构及吸收光谱 .发现 Fe Pc大环外围硫原子及氯原子取代均导致吸收光谱的 B带与 Q带能差减小 .UHF- ZINDO/1全优化计算证明 :标题配合物和 Fe Pc分子的基态均为自旋三重态 ,且三者基态与最低能量自旋单态的能差相近 ,基态结合能的绝对值按 Fe Pc>Fe Pz(dtn) 4>Fe Pz(dcdtn) 4顺序依次减小 ,铁原子的净电荷按 Fe Pc<Fe Pz(dtn) 4<Fe Pz(dcdtn) 4顺序依次增多 .多组态 CI研究表明 ,三者的吸收带在本质上属于 Pz大环的π→π*跃迁 ,且伴随有弱的 d- d跃迁 .

μ-氧-双[meso-四(对烷氧基苯基)卟啉合铁(Ⅲ)]的合成、表征和液晶性

设计合成了未见文献报道的μ-氧-双[meso-四(对烷氧基苯基)卟啉合铁(III)]配合物9个,研究了其合成、分离、纯化方法,用MS,1HNMR,IR,UV,元素分析等方法剖析确证了目标化合物的结构,其结构我们认为是μ-氧桥联的二聚体结构,且存在两种典型空间构象结构(重叠式和交叉式),表现为同一系列化合物存在四类1HNMR谱.用差示扫描量热仪和偏光显微镜研究了这9个化合物的液晶性,发现9个化合物均具有液晶性,多为升温降温互变液晶,具有丝状光学织构.有一至三个中介相,相变起始温度最低为-6℃,最高为210℃;相变区间最宽为301℃,最窄为50℃;清亮点(Tc)最高315℃,最低147℃.考察了烷氧基链长、配位金属离子及配合物分子空间结构对液晶性能的影响.我们认为这种μ-氧桥联的二聚体结构比单层平面卟啉及其金属配合物具有更好的液晶性.

氯化meso-四(对烷氧基苯基)卟啉合铁(Ⅲ)的合成、表征和性能

设计合成了10个氯化meso-四（对烷氧基苯基）卟啉合铁（Ⅲ）配合物,其中7个尚未见文献报道.用^1HNMR,MS,IR,UV和元素分析等技术表征了该系列配合物的结构.用差示扫描量热法和偏光显微镜研究结果表明8个配合物具有液晶性,其液晶行为分别表现为升温单变液晶和升温降温互变液晶;有1～2个中介相,相变区间Δt最宽为128℃,Δt最窄为42℃,液晶起始相变温度最高为80℃,最低为42℃;清亮点tc最高为181℃,最低为110℃;考察了烷氧基链长、配位金属离子及配合物分子空间结构对液晶性能的影响.通过荧光光谱分析进一步验证了氯化卟啉合铁（Ⅲ）可以转化为μ-氧-双卟啉合铁（Ⅲ）.