卟啉锰电催化还原降解滴滴涕

利用循环伏安及紫外-可见光谱电化学方法,研究了八乙基卟啉锰和四苯基卟啉锰在DMF中电还原降解滴滴涕(DDT)的催化性质.结果表明,中性和第1级还原的卟啉锰对DDT的降解无催化作用,而第2级和第3级电还原的配合物均能催化DDT的降解反应.利用控制电位技术,以卟啉锰为电催化剂,对DDT进行了还原降解,利用气相色谱-质谱联用技术对降解产物进行了分析鉴定.在试验条件下,DDT降解的主要产物为1,1-二(4-氯苯基)-2,2-二氯乙烷(DDD),1,1-二(4-氯苯基)-2,2-二氯乙烯(DDE)和1,1-二(4-氯苯基)-2-氯乙烯(DDMU).根据试验结果提出了卟啉锰配合物电催化还原降解DDT的机理.

手性麻黄素-卟啉锰催化剂的合成及催化性能的研究

以一类新型的手性麻黄素 -卟啉作配体 ,制备了金属锰配合物。考察了配合物对烯烃环氧化反应的催化性能 ,发现含麻黄素基团的锰卟啉催化剂在烯烃环氧化的两相溶剂 ( CH2 Cl2 /H2 O)体系中 ,不仅催化活性增强 ,同时具有相转移能力。

μ-氧代双卟啉锰(Ⅲ)对环己烷的单充氧催化作用(Ⅹ)

本文首次报道了μ-氧代双卟啉锰(Ⅲ)系列化合物对PhIO温和氧化环己烷反应的催化作用.与目前文献报道的其它类型卟啉相比,这些卟啉对环己烷单充氧反应具有更好的催化性能.动力学研究表明,卟啉环上取代基的特性常数与它们催化下的环己烷烃基化反应速率常数之间存在Hammett关系.

薄层色谱法纯化卟啉锰修饰的TFO

目的 筛选分离纯化卟啉锰 TFO 吖啶化合物的简单有效的方法。方法 以固相亚磷酰胺法合成吖啶、6碳氨基连接臂修饰的TFO ,并以温和法切割和脱保护 ;四苯基卟啉四羧酸经金属化、酯化后 ,与上述TFO偶联 ;分别以变性聚丙酰胺凝胶电泳、寡核苷酸纯化柱、薄层色谱法分离纯化偶联反应产物。结果 以凝胶电泳分离偶联反应产物时 ,偶联反应产物带、卟啉锰活性酯带位于同一水平 ,未分离出独立的卟啉锰 TFO 吖啶化合物带。以寡核苷酸纯化柱分离偶联反应产物时 ,紫外分光光度仪检测结果显示 ,回收物仍为卟啉锰 TFO 吖啶化合物与游离的卟啉锰活性酯的混合物。以薄层层析分离偶联反应产物时 ,在卟啉锰活性单酯带后 ,出现一条绿色月牙型带 ,紫外光光谱分析显示 ,此带回收物同时具有寡核苷酸和卟啉锰的特征吸收峰 (UVλmax =2 6 0、4 6 8nm) ,质谱分析结果证实 ,回收物分子量实测值与卟啉锰 TFO 吖啶化合物理论一致。结论 薄层色谱法可简单有效分离纯化卟啉锰 TFO 吖啶化合物。

层状锑磷酸嵌接式卟啉锰制备与模拟细胞色素氧化催化研究

层状锑磷酸嵌接式卟啉锰制备与模拟细胞色素氧化催化研究胡希明，皮宗新，梅治乾，古国榜，黄仲涛（华南理工大学应用化学系，华南理工大学化学工程系，广州，５１０６４１）关键词卟啉锰，层状锑磷酸，嵌接，催化性能细胞色素Ｐ４５０是一种含血红素的单充氧化酶，在室温...

手性奎宁-卟啉锰催化剂的合成及其催化性能

Six quinine-porphyrin Mn? complexes was synthesized by a certain of new chiral quinine-porphyrin.Their catalytic properties for the epoxidation of olefins in two-phase system (CH 2Cl 2/H 2O) were studies.The result indicated these not only can enhance catalyzing activity,but also showed obvious phase-transfer function.That the reaction condition had affacfed the results of epoxidation.

新型尾式谷氨酸四苯基卟啉锰(Ⅲ)催化烯烃环氧化研究

研究了新型尾式谷氨酸四苯基卟啉锰（Ⅲ）［Ｍｎ（Ｇｌｕ－ＴＰＰ）Ｃｌ］与锌粉（Ｚｎ）、乙酸（ＣＨ３ＣＯＯＨ）、分子氧（Ｏ２）和咪唑（Ｉｍ）组成的氧化模拟体系催化烯烃的环氧化反应。测定了氧化反应体系吸氧动力学曲线。结果表明，体系的最高吸氧速度高达１．５ｍＬ·ｍｉｎ－１，环氧化产物收率（Ｚｎ％）可达５９．２％。

温和条件下苯骈卟啉锰（Ⅲ）催化氧化苯乙烯的活性

考察了苯骈卟啉锰（Ⅲ）配合物催化氧化苯乙烯的活性．结果表明，所使用的四种苯骈卟啉锰（Ⅲ）在催化氧化反应中部表现出一定的催化活性，其中以带有吸电子基团的四嗅四苯骈卟啉锰（Ⅲ）（ＭｎＴＢｒＴＢＰＣｌ）的催化效果最好．本文还对外加轴向配体对催化体系活性的影响进行了较详细的讨论，并研究了催化剂浓度及还原利用量对模拟体系催化活性的影响．

四苯基卟啉锰配合物与牛血清白蛋白相互作用的研究

用分光光度法研究了四苯基卟啉锰配合物 (Mn3 + TPPCl)与牛血清白蛋白 (BSA)之间的相互作用 ,测定了二者相互作用的平衡常数和热力学参数 ,发现二者之间可形成 1∶1的配合物 ,BSA存在一个强结合位。在它们的相互作用过程中发生了氧化还原反应 ,一个电子上BSA转移至MnTPPCl。

卟啉锰-TFO-吖啶的合成

目的 合成卟啉锰 TFO 吖啶化合物。方法 合成含 7 去氮 2 脱氧黄嘌呤的TFO ;以吖啶修饰TFO的 3′末端 ,以 6碳氨基连接臂修饰TFO的 5′末端 ;四苯基卟啉四羧酸经金属化、酯化后 ,与TFO的 5′末端偶联 ;薄层层析纯化 ,质谱、紫外光光谱分析鉴定。结果 薄层层析结果显示在对照寡核苷酸带前方有一条淡黄色的吖啶 TFO带 ;紫外光光谱分析显示卟啉锰 TFO 吖啶化合物同时具有 2 60nm处寡核苷酸的特征吸收峰和 468nm处卟啉锰的特征吸收峰。质谱分析结果证实 ,卟啉锰 TFO 吖啶化合物分子量实测值与理论值一致。结论 合成了卟啉锰 TFO

单取代苯丙氨酸四苯基卟啉锰(Ⅲ)催化烯烃环氧化反应研究

研究单取代苯丙氨酸四苯基卟啉锰（简记为MnLphcCl）与锌粉（Zn）、乙酸（CH3COOH）和咪唆（Im）组成的氧化模拟体系催化烯烃环氧化反应的吸氧动力学曲线和不同助催化剂对体系催化活性的影响，结果表明，该体系催化四种烯烃环氧化产物收率（Zn％）由高到低的顺序为：环已烯＞1-癸烯＞丙烯酸甲酯＞烯丙基丙酮，用吡啶（Py）代替咪唑(Im)可明显提高体系的吸氧速度．

四(对-癸酰氧基)苯基卟啉锰的合成及循环伏安性质

目的 研究新型卟啉四 (对 -癸酰氧基 )苯基卟啉锰配合物 [TDPPMn( ) Cl]的循环伏安性质 .方法 用元素分析、紫外可见光谱、红外光声光谱、摩尔电导和核磁共振氢谱等方法对配合物的结构进行了表征 ,用循环伏安法研究了[TDPPMn( ) Cl]在 DMSO溶液中的电化学性质 .结果 锰卟啉配合物中心离子由正三价还原为正二价的半波电位为 -0 .6 9V,卟啉环氧化还原的半波电位为 - 1.80 V,二步电极反应均可逆 .结论 新型卟啉四 (对 -癸酰氧基 )苯基卟啉锰配合物可作为一种理想的催化剂 .

单取代苯丙氨酸四苯基卟啉锰(Ⅲ)催化烯烃环氧化反应研究

利用人工合成的金属卟啉配合物对血红蛋白、叶绿素和细胞色素等生物分子的功能进行模拟一直是人们感兴趣的重要课题［１］。细胞色素Ｐ－４５０是自然界中可以直接利用分子氧在温和条件下使烷烃羟基化、烯烃环氧化的单加氧酶。目前，人们根据单加氧酶模型来合成各种过渡金...

四(对-硝基)苯基卟啉锰配合物的合成及其轴向配位反应的研究

合成了氯化-四(对-硝基)苯基卟啉锰[简称T(p-NO_2)PPMn(Ⅲ)Cl],用光谱滴定法研究了中心原子与双原子分子及台N有机碱的轴向反应,计算了与有机碱反应的平衡常数及反应分子数,证明卟啉环上的吸电子取代基促进了Mn(Ⅲ)卟啉被还原,轴向配位还原能力顺序为T(p-NO_2)TPPMn(Ⅲ)Cl>(β-NO-2)PPMn(Ⅲ)Cl>photo-DMPrPorMn(Ⅲ)Cl>meso-MDBPTPPMn(Ⅲ)Cl>TPPMn(Ⅲ)Cl。

尾式金属卟啉配合物的研究(Ⅷ)对-苯并咪唑基尾式卟啉锰(Ⅲ)、钴(Ⅱ)配合物的合成及催化性质

利用溴代烷与硫醇间极易反应的特性，制备了８种尾端基团为苯并咪唑基的对－尾式卟啉锰（Ⅲ）、钴（Ⅱ）配合物并经元素分析、ＦＡＢ－ＭＳ、ＵＶ－ｖｉｓｉｂｌｅ、ＩＲ等谱进行了表征；研究了亚碘酰苯存在下尾式卟啉配合物对环己烷氧化的催化作用，初步探讨了催化反应机理．结果表明，尾式卟啉配合物具有比ＭｎＴＰＰＣｌ及ＣｏＴＰＰ较高的催化活性。

四苯基卟啉锰纳米材料的制备及其性能研究

利用自组装方法在水/二甲基亚砜(DMSO)混合溶液体系中使5,10,15,20-四苯基卟啉锰(MnTPP)分子聚集成纳米材料,其最适宜温度为50℃。通过场发射扫描电子显微镜(FE-SEM)对MnTPP纳米材料的表面形貌进行了研究,可获得平均宽度在200 nm左右的均匀分布的锰卟啉纳米环或半环。通过使用紫外可见光谱分析了锰卟啉单体与纳米材料的光学性质的差别,在紫外-可见光谱中,锰卟啉纳米分散体系468 nm处的Soret带吸收峰明显变宽并且红移到477 nm处,其吸光值也明显减小。利用紫外可见光谱对锰卟啉的光学检测性能进行了研究,对比锰卟啉单体和纳米溶液体系对低浓度甲基膦酸二甲酯(DMMP)的检测效果,结果显示锰卟啉纳米溶液体系的检测效果优于单体。

二乙胺基尾式卟啉锰(Ⅲ)的性质研究(Ⅱ)——含氮有机碱与尾式卟啉锰(Ⅲ)配合物的轴向反应

采用光谱技术研究了一种新型尾式锰(Ⅲ)卟啉——氯化meso-—[邻-(4-二乙胺基丁酰胺基)苯基]三苯基卟啉合锰(Ⅲ)[筒作PMn(Ⅲ)C1]与有机碱的轴向反应,通过光谱滴定法测定了轴向反应在苯溶剂中的平衡常数.讨论了影响反应的因素.结果表明,这种尾式锰(Ⅲ)卟啉与脂肪胺的反应是氧化还原反应,与吡啶的反应是不完全的氧化还原反应,与咪唑的反应是轴向加合反应.

β-取代卟啉及卟啉锰对氧化破坏的稳定性

在假一级条件下,以亚碘酰苯为氧化剂,通过测定β-未取代的四苯基卟啉(TPP),以及不同β-取代的β-Cl8TPP、β-Br8TPP、β-Br4TPP、β-NO2TPP、β-(CH3)8TPP及其金属锰配合物的氧化破坏反应的表观动力学常数,获得了卟啉配体的稳定性顺序为TPP>β-(CH3)8TPP>β-Br8TPP>β-Cl8TPP>β-Br4TPP>β-NO2TPP,β位位阻越大相应的卟啉配体越稳定,并由此推导PhIO由β位进攻卟啉配体。β-取代锰卟啉的稳定性顺序为:Mn(β-Cl8TPP)Cl>Mn(β-Br8TPP)Cl>Mn(β-Br4TPP)Cl>Mn(β-NO2TPP)Cl>Mn(TPP)Cl>Mn[β-(CH3)8TPP]Cl,并与在催化氧化环己烷反应中的稳定性一致,β位吸电子作用越大相应的锰卟啉越稳定,并推导由氧化能力更强的高价金属-氧中间体以位阻较小的面对面方式进攻β-取代锰卟啉。

四(对-辛酰氧基 )苯基卟啉锰的现场光谱电化学研究

以现场紫外 -可见及现场红外光谱电化学方法研究四 (对 -辛酰氧基 )苯基卟啉锰在二甲亚砜中的电还原过程 .结果表明 ,该金属卟啉配合物在非质子介质中经历了二步单电子还原反应 ,氧化态敏感带出现在 1 52 2 cm- 1,1 464cm- 1,1 2 0 4 cm- 1,1 0 0 5cm- 1和 80 7cm- 1附近 ,随中心金属氧化态降低 。