液相色谱-串联质谱法测定生活饮用水中4种卤代乙酸的含量

提出了液相色谱-串联质谱法测定生活饮用水中二氯乙酸、三氯乙酸、一碘乙酸和二碘乙酸等4种卤代乙酸含量的方法。取0.5 mL过滤后的水样,与0.5 mL乙腈混合。以Torus DEA色谱柱为固定相,以体积比10∶90的含1.0 mmol·L^(-1)乙酸铵的2.0%(体积分数)氨水溶液-乙腈混合液为流动相进行等度洗脱。分离后的4种目标物经电喷雾离子源负离子模式扫描,采用多反应监测模式进行检测,外标法定量。结果显示:4种卤代乙酸的质量浓度在5~100μg·L^(-1)内与定量离子峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)为0.3~3.0μg·L^(-1);对自来水水样进行3个浓度水平的加标回收试验,回收率为70.1%~114%,测定值的相对标准偏差为(n=6)为0.90%~5.8%;方法用于10份末梢水分析,其中一碘乙酸、二碘乙酸和三氯乙酸均未检出,有8份样品检出二氯乙酸,检出量为2.0~4.4μg·L^(-1)。

饮用水处理中氯化消毒副产物三卤甲烷和卤代乙酸研究进展

三卤甲烷和卤代乙酸是饮用水氯化消毒的典型副产物。该文结合国内外学者对三卤甲烷和卤代乙酸的研究成果对这两类物质的形成的影响因素、主要检测方法及控制方法进行了总结。

固相萃取-离子色谱法测定饮用水中的痕量卤代乙酸

建立了固相萃取-离子色谱（SPE—IC）测定饮用水中痕量卤代乙酸（HAAs）（包括一氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸、一溴乙酸和二溴乙酸）的方法。固相萃取采用LiChrolut EN SPE柱来进行痕量待测物的预浓缩（25倍）和基体杂质的消除，用NaOH（10mmol／L）洗脱；色谱分离采用亲水性、高容量、氢氧化物选择型阴离子交换柱Dionex IonPac AS16（250mm×4mmi．d．），以NaOH为流动相进行浓度梯度淋洗，淋洗速度为0．8mL／min，电导检测，进样量为500μL。结果表明，用SPE—IC法测定HAAs，一溴乙酸的检测限为12．5μg／L，其余4种HAAs的检测限为0．38～1．69μg／L。该法可实现对饮用水中痕量卤代乙酸的测定。

大体积直接进样离子色谱法测定饮用水中9种卤代乙酸和6种阴离子

建立了一种采用大体积直接进样离子色谱测定饮用水中9种卤代乙酸和6种阴离子的新方法。采用高容量的IonPacAS9HC阴离子色谱柱,在进样量为500μL时,以28mmol/LNa2CO3为淋洗液,采用流速梯度洗脱,可在35min内同时测定上述15种被测物。对9种卤代乙酸的检测限为1 91～49 98μg/L,其中对二氯乙酸、三氯乙酸的检测限分别为4 62和5 11μg/L。应用该方法对北京市9个自来水厂的源水及出厂水中的卤代乙酸进行了测定。结果表明,所测水样中仅含有二氯乙酸和三氯乙酸,其他卤代乙酸均未检出。

北京市饮用水中溴酸盐、卤代乙酸及高氯酸盐研究

调查了北京市饮用水厂源水及出厂水中消毒副产物溴酸盐、卤代乙酸及典型污染物高氯酸盐的污染现状 ,研究了其来源及环境影响因素 .结果表明 ,北京市饮用水中基本不含溴酸盐 ;含有 5种卤代乙酸和高氯酸盐 .饮用水加氯消毒是产生卤代乙酸的主要原因 .在所调查水厂出厂水中卤代乙酸的平均浓度为 4 2 1～ 14 9 5 μg/L ;其中含氯卤代乙酸占总量的 90 %以上 5种卤代乙酸的含量顺序为三氯乙酸 >二氯乙酸 >氯溴乙酸 >二溴乙酸 >一溴二氯乙酸 .饮用水中卤代乙酸受季节影响较大 ,9月份浓度最高 ,4月份浓度最低 .高氯酸盐主要存在于以地下水为源水的水厂中 ,受地下水污染影响较大 .各水厂出厂水中高氯酸盐含量为 0 1～ 6 8μg/L .饮用水中高氯酸盐在 11月份含量最高 ,7月份含量最低 .

离子色谱法测定饮用水中的5种卤代乙酸

利用IonPac AS19大容量阴离子交换色谱柱对水中的一氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸、一溴乙酸、二溴乙酸5种卤代乙酸（HAAs）进行了分离,优化了分离条件。通过控制分离温度实现了二氯乙酸（DCAA）与NO2^-的分离;通过梯度洗脱使三氯乙酸（TCAA）与SO4^2-得到较好、较快的分离;通过中和脱气法解决了在大量CO3^2-（HCO3^-）存在时对实验的干扰。DCAA、TCAA的检出限（以3倍信噪比计）分别达到了2.50μg/L和3.75μg/L。5种HAAs在10.0-2 000.0μg/L线性范围内线性相关系数在0.999以上。

饮用水中卤代乙酸测定方法的研究进展

对1994-2008年间饮用水中卤代乙酸测定方法的研究进展作了评述，涉及的主题有水样的采取和保存，以及多种可用于饮用水分析的方法，如气相色谱法（ECD检测）、气相色谱-质谱联用方法、离子色谱、毛细管电泳及一些在线控制检测方法等。对有关方法的发展也作了简要论述（引用文献40篇）。

卤代乙酸及其结构相近化合物的高效毛细管电泳分离

氟、氯、溴等卤代乙酸是结构非常相近的离子型化合物，对它们的分离测定比较困难。用高效毛细管电泳法在碱性或酸性缓冲液条件下可将它们分离。在酸性缓冲液条件下，可提高有机酸分离的选择性。较低的操作电压有利于提高阴离子的分离度，而改变温度对分离度的影响不大。

芳基硒代酰胺与α-卤代乙酸在醇中的硒转移反应——二烷氧羰基甲基二硒醚的简便合成

芳基硒代酰胺与氯乙酸在各种醇中无催化剂下以1∶1和1∶2的比例投入,发生硒转移反应,不同原料投入比下的反应生成了同一种C—Se—Se—C偶联产物——具有多功能团的二烷氧羰基甲基二硒醚,提供了一种新的合成二烷氧羰基甲基二硒醚的简便方法,且反应具有条件温和、产率高、原料易得和选择性好等优点.为了研究该反应机理,选择α-溴代乙酸甲酯或α-溴代乙酸乙酯在无催化剂、中性条件下,乙醇溶液中与苯基硒代酰胺室温下反应,投料比为1∶1和2∶1,结果也都生成了同一类产物二甲氧羰基甲基二硒醚或二乙氧羰基甲基二硒醚,同时还分离得到了相应的副产物苯甲酸乙酯.对该C—Se—Se—C偶联反应发生的可能机理作了推测.

卤代乙酸在水-DMF混合溶剂中的电离热力学研究

用LKB2277 BioActivity Monitor测定了298.15K时,乙酸、氯乙酸、溴乙酸和碘乙酸在水-DMF(N,N-二甲基甲酰胺)混合溶剂中的标准电离焓,计算了相应体系的标准电离熵.用溶质和溶剂相互作用的观点讨论了实验结果.

乙酸、卤代乙酸在水溶液中电离焓的测量和热力学过程的研究

本文用 LKB-2277 Bio Activity Monitor 以5℃的间隔测量了20—45℃温度区间乙酸、氯乙酸、溴乙酸和碘乙酸在水溶液中的电离焓.通过每一温度下测量五个不同浓度酸的热效应并外推至酸浓度无限稀,得到了电离焓△H_i^o.实验结果表明,在实验温度范围内,△H_i^o 为:乙酸>氯乙酸>溴乙酸>碘乙酸;上述各个酸的△H_i^o跟温度呈线性变化的关系.本文用溶液中溶质与溶剂的相互作用及“内部-环境”模型较圆满地解释了取代基和温度对乙酸、氯乙酸、溴乙酸和碘乙酸的电离焓和电离熵的影响.

硒代酰胺与α-卤代乙酸酯在乙醇体系中的反应

为了进一步研究硒代酰胺与具有多个功能团的α-卤代乙酸酯的反应情况,选择将芳基硒代酰胺与α-卤代乙酸酯在无水乙醇中无催化剂,中性条件下以1∶1和1∶2的比例投入进行反应,结果发生硒转移反应后,均生成了同一种产物——二烷氧羰基甲基二硒醚,同时还分离得到了相应的副产物芳酸乙酯.提供了一种新的合成二烷氧羰基甲基二硒醚的简便方法,且反应具有条件温和产率高、选择性好等优点.

卤代乙酸乙酯与活性聚丁二烯基锂反应机理的研究

以有机锂为引发剂,丙酮苯甲醛或1,1-二苯基乙烯为戴帽剂,卤代乙酸乙酯为终止剂,研究了卤代乙酸乙酯与聚丁二烯基锂或其它各种戴帽(Capping)的活性聚丁二烯的反应,并提出了相应的反应机理。试验结果表明,卤代乙酸乙酯与聚丁二烯基锂发生偶联反应,但当用戴帽剂时,可以避免偶联反应,并得到端α-氯乙酰基聚丁二烯。

离子色谱法测定水中的卤代乙酸和卤素含氧酸

采用离子色谱法对饮用水中的3种卤代乙酸、3种卤素含氧酸和F-、Cl-、NO3-、SO42-进行了检测,该方法对饮用水中6种消毒副产物的最低检测限为2.96～26.26μg/L,加标回收率为87.57%～105.09%。

饮用水中卤代乙酸分析方法研究

本文在研究了分析饮用水中的三种卤代乙酸 (HAA3)〔一氯乙酸 (MCCAA)、二氯乙酸 (DCAA)、三氯乙酸(TCAA)〕液 -液萃取衍生气相色谱法的多种条件影响后 ,提出了在酸性条件下 ,以含 1,2 -二溴丙烷 (1,2 -DBP)内标的甲基叔丁基醚 (MtBE)萃取 ,萃取液用 10 %硫酸甲醇溶液衍生 2h ,再用饱和碳酸钠中和 ,然后通过气相色谱 (常用柱HP -5 ,电子捕获检测器ECD)分离检测。本法检出限为MCAA10 μg/L ,S/N >10 ;DCAA12 μg/L ,S/N >80 ;TCAA4μg/L ,S/N >10 0 ;自来水样加标回收率为 86 %～ 110 %。

四磺酸酞菁铜-DDAB表面活性剂薄膜电极对卤代乙酸的电化学催化

四磺酸酞菁铜阴离子（ＣｕＰｃＴＳ４－）在水溶液中可借助离子交换进入阳离子表面活性剂双十二烷基二甲基溴化铵（ＤＤＡＢ）薄膜电极，从而形成ＣｕＰｃＴＳ４－ＤＤＡＢ薄膜电极，循环伏安实验表明，在ＫＢｒ溶液中，该薄膜电极有一对良好的还原氧化峰，阴阳极峰电位分别为－０７８Ｖ和－０６５Ｖ（ｖｓＳＣＥ）探讨了该薄膜电极的电化学行为，特别是其对各种卤代乙酸的电化学催化，对其机理进行了推测。

离子色谱串联四极杆质谱联用法快速检测饮用水中9种卤代乙酸

建立了一种简单、快速、灵敏的饮用水中9种卤代乙酸的离子色谱串联质谱联用检测方法。本实验使用Analyst的自动优化功能,使用注射泵(syringe pump)进样,优化得到母离子、子离子、去簇电压、碰撞能量等参数并建立MRM采集方法;通过离子色谱质谱联用模式,使用混合标准溶液确定喷雾电压和离子源温度两个主要参数。本实验对9种卤代乙酸进行线性范围测试,其相关系数r 2均大于0.99,线性关系良好,相对标准偏差为1.73%~9.92%(n=9),9种卤代乙酸的LOD和LOQ分别在0.02~1.61 ng/mL和0.06~2.77 ng/mL之间,所得样品的加标回收率为97%~103%。本实验方法操作简单,快速,灵敏度高,重现性好,检出限较低,对提升饮用水安全指标提供了检测保障技术。

用卤代乙酸酯与酰卤的格氏偶合反应合成新戊酰乙酸乙酯

卤代乙酸酯与Mg反应形成格氏试剂后,易与酯基发生自身偶合,格氏试剂难以分离,因而很少应用于合成。M0riwake报道用卤代乙酸的叔丁酯代替乙酯,并与酮一起加入到Mg/

气相色谱-质谱联用法测定水中卤代乙酸类化合物

采用气相色谱-质谱联用法测定水中9种卤代乙酸类化合物,通过优化试验条件,使方法在5.00μg/L^200μg/L范围内线性良好。当取样量为40 m L时,方法检出限在0.7μg/L^1.0μg/L之间,3种实际水样的加标回收率为81.2%~98.0%,6次平行测定结果的RSD≤12%。

饮用水中卤代乙酸检测前处理及分析方法研究进展

卤代乙酸是一类具有高致癌风险的非挥发性消毒副产物,检测饮用水中卤代乙酸的含量对人体健康具有重要意义。检测饮用水中卤代乙酸依赖于有效的前处理和仪器分析方法。该文阐述了饮用水中卤代乙酸检测的研究背景和现状,并对近年来饮用水中卤乙酸的前处理及检测方法进行了综述,分析了各个前处理方法和检测方法的优缺点,为卤代乙酸的检测方法研究提供参考。