卤代烯烃与芳烃的付克氏烷基化反应

介绍了卤代烯烃与芳烃的付克氏烷基化反应

气相脱氯化氢制备卤代烯烃的研究进展

含氯卤代烷烃气相脱氯化氢是制备卤代烯烃较为理想的方法,本文总结了近年来气相脱氯化氢的研究进展,其中催化法具有明显的优点。

合成偕二卤代烯烃的新方法

以芳醛为原料,与四卤化碳和三苯基膦发生叶立徳反应合成系列偕二卤代烯烃类化合物(2a^2h),其结构经~1H NMR和^(13)C NMR确证。考察了碱、溶剂、反应温度和反应时间对2产率的影响。结果表明:在最优条件(三乙胺为碱,二氯甲烷为溶剂,于室温反应15 h)下,2产率高达88%。

氮杂环卡宾催化α-卤代烯醛的双硫化反应

作为一类重要的有机小分子催化剂,氮杂环卡宾(NHCs)近年来得到了飞速的发展。本文研究了氮杂环卡宾催化下卤代烯醛与硫醇的双硫化反应,发展了有机催化构筑C-S键的新方法。实验结果表明:在5 mol%NHC催化剂前体IMes·HCl,1.2倍当量三乙胺和添加剂Li Cl存在下,伯、仲、叔硫醇均可以与卤代烯醛反应,以23%-99%产率得到α,β-二硫代醛;在该反应中,NHC作为Brφnsted碱活化硫醇,再通过与卤代烯醛的Sufla-Michael加成反应及Baldwin环化,形成硫鎓中间体,另一分子硫醇进一步对硫鎓中间体亲核进攻得到目标产物;该反应具有反应条件温和、催化剂环境友好、催化效率高等优点。

β—Oxido膦叶立德的亲卤反应——一种便利地合成三取代卤代烯烃的方法

β-Oxido膦叶立德作为亲核试剂对一系列全卤代烷烃中的碳卤键能顺利地进行亲卤进攻,生成α-卤代be-taine中间体,并由此直接转化成相应的以z式构型为主、反应产率中等的氯代、溴代或碘代的三取代烯烃.利用不同结构的盐和醛缩合而成的β-oxido膦叶立德与全卤代烷反应,可以方便地合成一系列不同结构的三取代卤代烯烃.

卤代烷烃和卤代烯烃在γ-Al_2O_3催化剂上的反应动力学及吸附

人们已经研究了在γ－Al2O3催化剂上卤代烷烃CH3CF3-nCln和卤代烯烃CH2＝CF2-nCLn系列的多相催化反应，并将其实验结果和计算的热力学数据作了比较。此体系的主反应可由以下反应途径解释：脱卤化氢，加卤化氢，用卤化氢进行的F／Cl交换和cl／F交换。在其他卤代烃反应中观察到的歧化反应在这里并不重要。本文绘出了对主反应的探索，另外，也调查研究了在γ－Al2O3催化剂上CH3CF2Cl的动力学行为以及多种卤代烃的吸附。等量吸附治证明和简单的缩合作用相比卤代烷和固体表面间的相互作用占更为重要的主导地位。

巨化多卤代烯烃新品获得环保部批准登记

截止2015年12月24日．巨化股份全资子公司浙江衢化氟化学有限公司和美国霍尼韦尔贸易（上海）有限公司联合申报的多卤代烯烃新化学物质环境管理登记公示期满。据了解，该多卤代烯烃新品日前已获得国家环保部新化学物质环境管理登记。

联产多卤代烯烃和氟化烷烃的方法及氟化催化剂研究

研究了反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、反式-1,3,3,3-四氟丙烯、顺式-1,3,3,3-四氟丙烯和1,1,1,3,3-五氟丙烷的联产方法及其氟化催化剂。以1,1,1,3,3-五氯丙烷和氟化氢为原料,在氟化催化剂作用下经过3步反应得到目标产物。现有催化剂存在容易结炭、选择性差及寿命短的缺点,研究开发的重点是提高转化率和选择性,抑制催化剂结炭,延长催化剂寿命,根据不同的反应条件得到不同的目标产物,改善催化剂的性能以适应工业化需求。

钯催化氧气氧化的烯烃的分子间去氢胺卤化反应来构建溴代的烯胺类化合物研究报告

我们发展了一种新颖、高效的钯催化氧气氧化的烯烃的去氢胺卤化反应。它提供了一种非常有价值的合成手段来构建一系列的溴代烯胺类化合物,反应条件比较温和,并且具有非常好的立体选择性和官能团的耐受性。溴代烯胺类产物可以进一步发生多样化的转化过程,因此,这个构建此类物质的方法具有非常重要的实际应用价值。

可控/“活性”自由基聚合制备聚乙烯及聚卤代烯烃

可控/"活性"自由基聚合(CLRP)可以用于制备分子量分布窄、分子链缺陷少的聚合物,如聚乙烯(PE)、聚氯乙烯(PVC)、聚偏氯乙烯(PVDC)和聚偏氟乙烯(PVDF),且易控制上述单体与其他单体共聚得到嵌段聚合物。本文调研了近年来可控/"活性"自由基聚合(如碘转移聚合(ITP)、氮氧稳定自由基聚合(NMP)、可逆加成断裂链转移(RAFT)聚合和金属催化的活性自由基聚合(OMRP)等)制备聚乙烯和聚卤代烯烃等方面的工作,并指出了未来的发展方向。

顺式卤代硅烯异构化为卤代甲硅烷基硅烯的热力学与动力学分析

利用密度泛函理论(DFT)中的B3LYP方法,全参数优化了顺式卤代硅烯HXSi=SiXH(X=F,Cl,Br,I)异构化反应的反应物、产物及过渡态的几何构型,计算出了它们的振动频率、零点振动能(ZPVE)和总能量,并对它们进行了振动分析,以确定过渡态的真实性.又计算了反应的热力学函数变化、平衡常数及速率常数,比较了不同卤素对反应的影响.热力学与动力学计算结果表明,该异构化反应过程是一个放热的、且在低温下可自发进行的反应,但对于溴代硅烯和碘代硅烯而言,当温度达到1000K时,反应开始转化为非自发反应.

钐试剂在合成中的应用 Ⅱ.金属钐作用下烯丙基卤代物与酯的反应

在金属钐的作用下,烯丙基卤代物与酯反应,生成α,α-二烯丙基叔醇。其中,与γ-丁内酯反应,开环生成4-烯丙基6-庚烯-1,4-二醇。

1，1—二卤代—1—烯烃的制备及其在有机合成中的应用

1,1-二卤代-1-烯烃是有机化学中常见的合成片断,在合成化学中已得到了广泛的应用.该综述介绍了这一类化合物常见的制备方法以及反应的适用范围,并详细讨论了该类化合物在有机合成中的应用:(1)1,1-二卤代-1-烯烃在镁、有机锂、锌/溴化亚铜、二碘化钐、零价钯等金属或金属试剂作用下,发生α-消除反应生成烯基卡宾中间体的反应;(2)1,1-二卤代-1-烯烃在合成杂环以及核苷类似物等方面的应用.对于这类化合物在钯催化下的分子内(间)的偶联反应以及利用分子内的双环碳钯化反应,合成环状化合物等等方面的研究进展,也进行了详细的讨论.

开链单烯和开链单炔的同卤代物的异构体计数

将Polya计数定理用于求开链单烯和开链单炔被同种卤素取代的取代物的各种异构体计数母函数,同时讨论了被同种卤素取代的单环烯烃同系物和由4种卤素取代的单烯和单炔的各种异构体计数母函数的求法。

硝酮与卤代乙烯1,3偶极环加成反应的理论计算探讨

硝酮与某些有特殊官能团的不饱和烃发生反应生成加成产物,这些产物在合成复杂的天然产物方面有很大的应用价值。采用量子力学中的密度泛函法在6-31G(d)水平上计算研究了硝酮与卤代乙烯的1,3偶极环加成反应,并得出结论:从其过渡态到产物化合键的键角上看,此类反应卤代烯上的C=C双键由sp2向sp3转化;此类反应均为放热反应,并且势垒都不高。可以断定,此类反应在常温下就能进行,反应的选择性不大。

二卤代双环[2.2.2]-辛三烯及其相关分子的量子化学计算研究

运用从头算方法 ,在RHF/6 -31G(d)水平下 ,全优化几何构型计算了二卤代 (卤原子为F ,Cl,Br)双环 [2 .2 .2 ]-辛三烯及其相应母体二烯的分子几何和电子结构 .结果表明 ,与相应的母体二烯相比 ,二卤代双环 [2 .2 .2

一种多卤代含氟乙酸高烯丙酯功能单体的制备及共聚研究

通过杂多酸催化脱水制备了2个全新多卤代含氟乙酸高烯丙酯功能单体,进一步通过两步增溶的聚合方法,引入与主功能单体2-卤-2,2-二氟乙酸高烯丙酯竞聚速率相近的丙烯酸异冰片酯或甲基丙烯酸异冰片酯,解决了氟化乙烯基单体难以与普通乙烯基单体共聚的难题,得到改性丙烯酸酯助剂,并显示出良好的耐水解性和耐候性.

由3-氨基-2-卤代-2-烯亚胺制备3-卤代喹啉

紫外光照射3-氨基-2-卤代-2-烯亚胺生成3-卤代喹啉,该反应对氯代衍生物是定量反应(>95％),溴代和碘代喹啉可以较高产率从反应粗产物中容易地分离出来,由于这一反应温和、简便、干净和快速,我们预期这一反应过程将被广泛应用。

氯苄基膦酸二乙酯与醛、酮的反应——α-氯代苯乙烯衍生物的制备

Horner-Emmons反应在各类烯烃的台成中得到广泛应用,但通过该反应制备卤代烯烃的报导却相对较少。Bergmann、Zimmer和山口彰宏等曾先后报导了氟苄基膦酸二乙酯、对硝基氯苄基膦酸二苯醋以及对硝基溴或碘苄基膦酸二乙酯与芳香醛的反应,但反应中均使用了较强的碱,如RLi、NaH和NaOR。