空气中苯系物及卤代烷烃化合物的毛细管气相色谱测定法

目的探讨二硫化碳解吸-毛细管气相色谱法测定工作场所空气中苯系物及卤代烷烃的检测方法。方法工作场所空气中的苯系物及卤代烷烃经活性炭管采集,二硫化碳解吸后,注入带氢火焰离子化检测器(FID)的气相色谱仪进行分析,以保留时间定性,峰面积定量。结果苯、甲苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、乙苯、苯乙烯、四氯化碳、三氯甲烷、1,2-二氯乙烷的线性范围分别为0.019～81.600、0.018～91.200、0.018～88.800、0.018～56.800、0.011～92.000、0.012～63.200、0.018～93.200、0.449～2298.400、0.252～1287.000、0.076～390.000mg/m3,回收率为88.4/～98.1/,RSD为1.0/～6.0/。结论该方法能够有效分离和准确测定空气中苯系物及卤代烷烃化合物,具有较好的精密度与准确度,适合现场空气中该类化合物的测定。

净水工艺对多环芳烃和卤代烷烃类污染物去除效果分析

研究了中试中3种不同处理工艺及丹江口市某净水厂对丹江口水源水中多环芳烃和卤代烷烃类污染物的去除效果,并评价了不同处理工艺段出水中该类污染物浓度水平,以及出厂水对不同季节、不同消费习惯人群的致癌风险。结果表明,混凝沉淀可以去除大多数有机有毒污染物,后续的过滤过程能进一步加强有机有毒污染物的去除效果。出水中残留的多环芳烃和卤代烷烃类污染物对北京市人群的总致癌风险处于10-7～10-6水平,健康风险处于很低水平。

卤代烷烃lgS和lgK_(ow)的拓扑学研究

应用半经验量子化学AM1法得到了36种卤代烷烃分子的优化构像,利用量子化学算法和分子图形学技术获得K ier指数、Kappa形状指数及连接性指数,将这些参数与卤代烷烃的性质关联,它们与36种卤代烷烃的辛醇/水分配系数的多元回归方程为:lgKow=-0.3400L+0.1771L+0.4440X-0.0982X+0.2794X+0.126K2+0.920;与其溶解度的多元回归方程为:lgSw=-0.4470L+0.1681L+1.7470X-1.0621X-0.8322X+0.5586X+0.269K2-0.684。两个方程的相关系数均在0.94以上。

人工神经元网络模拟卤代烷烃的电离势

利用人工神经网络反向传播（ＢＰ）模型计算了卤代烷烃第一电离势。通过优化神经网络结构，在已知样本范围内由ｌｅａｖｅｏｎｅｏｕｔ方法得到的标准预报误差（ＳＤＥＰ）为０３４ｅＶ，好于文献报导的用ＰＬＳ方法的计算和预报结果。

卤代烷烃的交叉构象的计数

By defining a polyhaloalkyl and a polyhaloalcohol, using recurrence method, the generating functions for counting staggered conformations of polyhaloalkyls and polyhaloalcohols have been obtained. The numerical results in Table 1－ 3 are given. According to the results obtained, using graph- theoretical method, the generating functions for counting staggered conformations of polyhaloalkanes have been devived. Some numerical results are given in Table 4. Furthermore, the staggered conformations of polyhaloalkanes according to their symmetry groups have been classified and the generating function of counting the staggered conformations belong to each group have been derived. The numerical results are given in Table 5.

卤代烷烃脱卤酶基因在拟南芥中反式失活系统的建立

以细菌Xanthobacterautotrophicus卤代烷烃脱卤酶基因为遗传负选择标记 ,建立了该基因在拟南芥中反式失活的实验系统 .在卤代烷烃脱卤酶转基因拟南芥中 ,有 1株表现为转基因失活 ,离体核run off转录实验表明为基因转录后沉默 (这里特指沉默位点 ) .用这一转基因沉默植株与同源转基因高效表达植株 (这里特指同源转基因位点 )杂交 ,结果 96 %的F1代植株表现为同源转基因反式失活 .将F1代植株自交 ,使部分沉默位点与反式失活的同源转基因位点分离 ,结果 2 0 0株子代中有 42株表现DhlA活性 ,15 8株无DhlA活性 ,即dhlA沉默植株与表达植株之比为 3 .76∶1,表明沉默位点是以孟德尔显性因子方式使同源转基因位点反式失活的 .

二卤代烷烃与甲酸甲酯的光促进羰基化反应

在光促进温和条件下,以甲酸甲酯为C1源,研究了非贵金属钴盐、铜盐催化二卤代烷烃(1,6-二溴己烷和1-氯-6-溴己烷)的羰基化反应。实验表明,1,6-二溴己烷和1-氯-6-溴己烷都是发生单羰基化反应,而且是C-Br键发生反应,分别得到的卤代羧酸甲酯为Br(CH2)6CO2CH3和Cl(CH2)6CO2CH3。

急性卤代烷烃类中毒3例

例1，女，49岁。工作20余天后出现头晕、乏力、走路不稳，视物模糊。查体：心、肺检查未见异常。神经系检查：神志恍惚，细致定向力差，综合智能下降，认知、计算力差，构音不良，指鼻试验欠准确，双侧Babinski征（＋），四肢肌力无异常，颅脑CT及MRI＋DWI提示：桥脑肿胀，左侧顶叶脑白质变质。视觉诱发电位异常。胸片、心电图及其他实验室检查未见异常。给予营养神经、改善微循环、保护肝肾等重要脏器治疗2个月后，症状消失，查体无异常。现场劳动卫生调查情况：工作的化工厂生产氨噻肟酸，原料有乙酰乙酸乙酯、亚硝酸钠、硫酸二甲酯、甲醇、氢溴酸，使用二氯甲烷作为溶剂，

龙须菜卤代烷烃脱卤酶基因的转录及原核表达

卤代烷烃脱卤酶(HLD)是一类能降解卤代脂肪化合物的酶,为今后将藻类HLD用 于环境中卤素化合物的降解提供资料,本实验利用生物信息学、荧光定量PCR和pET28a 表达系统对大型红藻龙须菜中HLD的酶学特性、转录表达和原核表达进行了研究。生物 信息学分析结果显示,龙须菜中HLD基因(记为GlHLD)开放阅读框长969 bp,理论分子量 约为36.33 ku,等电点约为5.53;该GlHLD序列与绳状龙须菜的一条HLD序列(PXF45553.1) 完全一致,与绳状龙须菜和皱波角叉菜等红藻优先聚类。荧光定量PCR结果表明,高温 下底物1,2-二氯乙烷和植物激素水杨酸可促进GlHLD基因的表达,其表达量分别为常温 组的3.64、2.64和2.43倍。GlHLD与pET28a质粒构建的重组载体在大肠杆菌BL21(DE3)中 成功表达出具有脱卤酶活性的蛋白;该蛋白的最佳诱导条件为16 °C、0.1 mmol/L IPTG诱 导12 h,最后用镍柱对GlHLD蛋白进行了初步纯化。本研究为进一步了解藻类HLD家族 及获得高纯度HLD酶奠定了基础。

NaA沸石膜渗透蒸发脱除卤代烷烃中微量水

利用二次生长法,在α-Al_2O_3载体外表面合成NaA沸石膜,并采用SEM和XRD等方法对合成的NaA沸石膜进行表征。将合成的NaA沸石膜应用在渗透蒸发脱除卤代烷烃中微量水,考察了进料流量、渗透侧压力和操作温度等对膜渗透汽化性能的影响。表征结果显示,制备出了连续、致密、高纯度的NaA沸石膜,且膜层厚度仅为10μm。实验结果表明,NaA沸石膜应用在一氯甲烷脱水中,当操作温度从10℃上升到80℃时,对水的通量一直维持在0.15kg/(m^2·h)以上;NaA沸石膜应用在二氯甲烷脱水中,当进料流量增加到198mL/min时,膜相应的渗透通量和分离因子分别达到0.172kg/(m^2·h)和39900;NaA沸石膜应用在氯仿脱水中,当操作温度升高至50℃时,渗透通量达到最大值0.564kg/(m^2·h);NaA沸石膜应用在四氯化碳脱水中,当操作温度升高至60℃时,渗透通量可达到0.612kg/(m^2·h)。

氯溴双卤代烷烃分子构型和光谱对烷基链长依赖关系研究

氯溴双卤代烷烃在太阳紫外光辐射下解离生成游离态的氯和溴自由基,它们是破坏臭氧的主要元凶之一。利用B3LYP/6-311++G(d,p)方法对氯溴双卤代烷烃分子C_nH_(2n)BrCl(n=1~16)进行分子构型优化以及红外光谱的计算。根据数据进行分析比较,得到了氯溴双卤代烷烃C-Br键和C-C1键的键长、键角等构型参数随烷基支链长度增加(n为1~16)的变化趋势图。研究讨论了氯溴双卤代烷烃的红外光谱相关振动随烷基支链长度增加的重要变化规律。

增广矩阵研究卤代烷烃结构／性质的相关性

本文在距离矩阵和文化度矩阵的基础上增设了原子核外电子数平方根矩阵构成“增广矩阵”，将该矩阵的转置矩阵与其自身相乘产生一个方阵，利用此方阵所定义的拓扑指数计算了卤代烷烃的结构／性质相关性，取得了较满意的结果．

卤代烷烃结构与折光指数关系的拓扑化学研究

本文根据分子拓扑学原理,用色图方法探讨了卤代烷烃结构与折光指数的关系,提出一个普遍适用于卤代烷烃折光指数的定量关系式。应用这一定量关系,不仅能够描述卤代烷烃折光指数的变化规律、预测卤代烷烃的折光指数,而且能够合理表征物质结构与性能之间的关系。

卤代烷烃和卤代烯烃在γ-Al_2O_3催化剂上的反应动力学及吸附

人们已经研究了在γ－Al2O3催化剂上卤代烷烃CH3CF3-nCln和卤代烯烃CH2＝CF2-nCLn系列的多相催化反应，并将其实验结果和计算的热力学数据作了比较。此体系的主反应可由以下反应途径解释：脱卤化氢，加卤化氢，用卤化氢进行的F／Cl交换和cl／F交换。在其他卤代烃反应中观察到的歧化反应在这里并不重要。本文绘出了对主反应的探索，另外，也调查研究了在γ－Al2O3催化剂上CH3CF2Cl的动力学行为以及多种卤代烃的吸附。等量吸附治证明和简单的缩合作用相比卤代烷和固体表面间的相互作用占更为重要的主导地位。

顶空气相色谱-电子捕获检测器法测定原料药中痕量的卤代烷烃

采用顶空气相色谱-电子捕获检测器法,建立了药料原中基因毒性杂质卤代烷烃(以1-溴丁烷为例)的测定方法,并对方法进行了系统的方法学验证。方法采用以100%二甲基聚硅氧烷(或极性相近)为固定液的毛细管柱为色谱柱进行分离、电子捕获检测器检测、外标法定量的分析方案,实现了药料原中卤代烷烃的检测。1-溴丁烷在线性范围内线性关系良好,线性相关系数(r)为0.9992,定量限为48 ng/mL,定量限6针精密度为7.81%。

气质联用测定牙膏中9种卤代烷烃类化合物方法的建立

【目的】建立牙膏中9种卤代烷烃类化合物的气质联用分析测定方法。【方法】采集市售多个品牌多种型号的牙膏产品为样品,以甲醇溶液为提取液,经过振摇、涡旋、离心后,取上清液经0.45μm微孔滤膜过滤,滤液采用气质联用测定氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷、1,1,1-三氯乙烷、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、1,2-二溴乙烷、1,2,3-三氯丙烷等9种卤代烷烃类化合物的含量。【结果】9种卤代烷烃类化合物在0.03~1.00μg·mL^(-1)浓度范围内呈现良好的线性关系,相关系数≥0.998 7,检出限为0.015~0.056 mg·kg(-1),加标回收率为83.2%~108.9%,相对标准偏差(RSD)为2.0%~9.8%。实际样品检测中有5个品牌共6个牙膏样品分别检出1,1,2-三氯乙烷和1,2,3-三氯丙烷。【结论】该方法操作简便,灵敏度、精密度和加标回收率均较好,可用于牙膏中卤代烷烃类化合物的测定。

3DS MAX模拟卤代烷烃β—消除反应机理(E1、E2)

介绍用3DS MAX 3.0软件模拟卤代烷烃分子的原子结构模型以及用此三维空间原子结构模型动画展示有机化学反应E_1、E_2的反应机理。设计了反应机理的中间递变过程、原子模型的递变过程和整个分子结构的立体递变过程。

微生物卤代烷烃脱卤酶研究进展

卤代烷烃脱卤酶是降解卤代脂肪族化合物的关键酶类,在各种地理环境中的不同微生物中广泛存在,在生物降解和工业生产等方面具有重要的应用价值。目前已经生化鉴定了20个卤代烷烃脱卤酶。近些年来对这些酶的酶学特征、蛋白质结构和系统进化进行了详细的研究。同时,为满足应用实践的需求还对卤代烷烃脱卤酶进行了蛋白质工程改造研究。本文将对卤代烷烃脱卤酶研究的一些新的进展进行综述。