卤代苯/丙酮溶液分子间的弱相互作用

研究卤代苯(C_(6)F_(5)X(X=F,Cl,Br,I))/丙酮(CH_(3)COCH_(3))组成的二元混合溶液分子间的弱相互作用.测量不同摩尔浓度下C_(6)F_(5)X(X=F,Cl,Br,I)/CH_(3)COCH_(3)溶液CO伸缩振动的拉曼光谱.研究结果表明:相对于纯CH_(3)COCH_(3),C_(6)F_(5)X(X=F,Cl,Br)/CH_(3)COCH_(3)二元混合溶液中CO伸缩振动频率发生蓝移,且随C_(6)F_(5)X(X=F,Cl,Br)摩尔浓度增大而增大;当X=I时,情形与X=F,Cl,Br不同,C_(6)F_(5)I/CH_(3)COCH_(3)二元混合溶液中CO伸缩振动频率随C_(6)F_(5)I摩尔浓度的增大而出现红移,且红移量随C_(6)F_(5)I摩尔浓度增大而增大.尽管理论上C_(6)F_(5)X(X=F,Cl,Br,I)/CH_(3)COCH_(3)二元混合溶液中既存在孤对电子-π(LP…π)相互作用,又存在C—X…O相互作用(F除外),但是实验溶液状态下,LP…π相互作用不能被检测出来(因为LP…π相互作用非常微弱),仅能检测出C—X…O相互作用.

卤代苯和卤代苯甲醛沸点和闪点的拓扑研究

在分子图邻接矩阵的基础上提出了1个新的基团染色指数mX,该指数易于计算,有较高的结构差异区分能力.运用定量结构-性质相关技术研究了30种卤代苯、卤代苯甲醛化合物的沸点和闪点与分子结构间的定量关系,结果表明,卤代苯和卤代苯甲醛的沸点和闪点与基团染色指数具有显著相关性.对卤代苯和卤代苯甲醛的沸点和闪点的计算结果表明,计算值与实验值的一致性令人满意,平均误差分别为2.72℃和6.32℃.利用建立的模型,对另外7种卤代苯的沸点和闪点进行了预测.

价连接性指数与卤代苯、酯的溶解度及辛醇/水分配系数定量关系的研究

在分子图的邻接矩阵基础上提出了一个新的价连接性指数mG,该指数易于计算,对卤代苯和酯有较高的结构区分能力.用连接性指数mG研究了卤代苯和酯的溶解度和分配系数,给出了相关方程.结果表明,溶解度和分配系数与价连接性指数呈良好的线性关系,预测值与实验值较为吻合.

卤代苯对湛江叉鞭金藻联合毒性的QSAR研究

测定了以卤代苯为代表的非极性麻醉型混合有机化合物对湛江叉鞭金藻(Dicrateria zhanjiangensis)的联合毒性效应,探讨了混合正辛醇/水分配系数(Kowmix)的理论计算模型用于表征藻类联合毒性的可行性,并提出了以卤代苯为代表的非极性麻醉型有机化合物对藻类联合毒性的QSAR模型。结果表明,采用QSAR模型:log1/EC50M=0.723logKowmix+0.740(n=48,r 2=0.860,SE=0.134,F=283.054,P<0.001)定量描述以卤代苯为代表的非极性麻醉型混合有机化合物对湛江叉鞭金藻的联合毒性,模型具有较高的预测能力。

卤代苯与水分子间作用的从头算

污染是科学家关注的热点问题，化学污染物是造成水污染的重要因素［１］．在水环境中，卤代苯是一类优先污染物（ｐｒｉｏｒｉｔｙｐｏｌｕｔａｎｔｓ）［２］．这类污染物毒性大，在环境中的半衰期长，美国环保局（ＥＰＡ）已经把它们列入优先污染物之列．Ｖｅｒｓｃｈｎ...

卤代苯甲酰基二茂铁的紫外光谱研究

研究了全系列的邻、间、对卤代苯甲酰基二茂铁的紫外光谱,发现化合物紫外光谱K带及R带λmax值呈现如下规律:卤素相同而取代位置不同时,K带和R带λmax值均为λmax(m X) >λmax(p X) >λmax(o X) ;卤素不同而取代位置相同时,K带λmax值顺序为λmax(Cl) >λmax(Br) >λmax(I) >λmax(F) ,而R带λmax值顺序为λmax(I) >λmax(Br) >λmax(Cl) >λmax(F) ,邻位为Br ,I时出现例外。

2,4-二甲基卤代苯热解机理的理论研究

用 Gaussian98程序包中的 AM1法 ,通过 UHF计算对模拟设计的 2 ,4-二甲基苯系列化合物的 5种热解途径进行了量子化学理论研究。计算结果表明 :卤素的存在对本系列化合物甲基 C— H键的热解断裂难易有影响且表现为“二分组效应”,即 F,Cl对苯环上甲基 C— H键有热活化作用 ,而 Br,I有热稳定作用 ,但差异不大。对于 C— X键 ,当卤素原子是 Cl与 I时 ,卤代苯上的 C— X键的热反应活性大于甲基上的 C—H键。对以上结果从优化的几何构型、自由基的生成焓及相对总能量上进行了分析 ,且得到相一致结果。

卤代苯甲酰二茂铁及其还原产物——相应醇的研究

用二茂铁和卤代苯甲酰氯通过付-克反应合成了十二个邻、间、对的卤代苯甲酰二茂铁,用LiAlH_(4)或KBH_(4)还原可得相应的卤代苯甲酰二茂铁的醇。其中有十六个是新化合物,并对它们的IR和^(1)H NMR谱的性质进行了初步的讨论。

卤代苯的分子连接性指数与其毒性的QSAR研究

[目的]探明卤代苯类化合物对水生生物的致毒机理,为化学品环境风险的评价提供依据。[方法]采用细菌生长抑制试验,测定了17种卤代苯类化合物对长江水中混合细菌的慢性毒性。选用价分子连接性指数法对毒性数据进行定量结构活性关系（QSAR）研究。[结果]测得了17种卤代苯类化合物的MATC值,毒性范围为4.31（氯苯）~5.25（1,2,4三-氯苯）。卤代苯类化合物对长江水细菌的慢性毒性主要与苯环上取代基的种类、数目有关。取代基对毒性的贡献表现为：Br〉C l〉NH2〉OH。取代基数目越多,化合物毒性越强。[结论]方程-lgMATC=1.1906XVPC-0.3723XVP＋4.611能够很好的描述卤代苯类化合物对长江水细菌的慢性毒性。

卤代苯对酵母菌的毒性研究

卤代苯对酵母菌的毒性研究廖宜勇，刘征涛，王连生（南京大学环境科学与工程系南京２１００９３）关键词：卤代苯；酵母菌；毒性评价。酵母菌是一类真核微生物，它的细胞结构及功能与高等生物真核细胞相似，化合物对酵母菌的毒性与对真核细胞生物的毒性有良好的相关性￣［...

卤代苯的氟两相硝化反应研究

以全氟萘烷(C10F18)为氟溶剂,全氟辛基磺酸镱(Y b(O SO2C8F17)3)为催化剂,对卤代苯进行了氟两相硝化。含有催化剂的氟相通过简单的相分离可以回收利用,氟苯、氯苯、溴苯和碘苯的P/O值(产物中对位和邻位异构体的比)可分别提高至7.20,2.45,4.01和0.91。测定了不同温度下氟相在卤代苯中的分配系数。考察了反应温度、氟相和有机相的相比与体系中的含水量对硝化反应的影响,发现氟苯、氯苯、溴苯和碘苯的最佳氟两相反应温度分别为60℃、60℃、80℃和80℃,降低氟相和有机相的相比以及减少体系中含水量,有利于提高P/O值。

卤代苯和苯酚衍生物的位电荷密度能和log K_(ow)与-lg LC_(50)的QSAR研究

以简易的量子化学方法计算了二十多种卤代苯和苯酚衍生物的FMO位电荷密度能 ,并进行定量结构—活性相关 (quantitativestructurebiodegradability)研究 ,获得满意的结果 .最后从生物酶促反应本质、污染物

卤代苯的拓扑指数及毒性构—效关系

根据分子拓扑指数理论，提出了表征卤代苯结构的新拓扑指数XIZ和YZ，并用它们研究了卤代苯化合物对生物的毒性，建立了相对应的定量结构—毒性相关方程，研究结果表明：相关性能良好，标准偏差小，为该类化学品的环境危险性评价提供了依据。

量子化学参数在卤代苯中的应用

利用Chemoffice8.0中的MOPAC-AM1对卤代苯分子的量子化学参数进行计算,将其与辛醇/水分配系数进行关联,建立多元回归方程其相关性达到优级,能很好的预测此类分子的物质的相关物理化学性质.

C_(60)-卤代苯吡咯烷的合成及光谱表征

合成了一种新的C60-卤代苯吡咯烷衍生物1,以1HNMR、13CNMR、FT-IR、FAB-MS和UV进行了结构表征.测量其在甲苯溶液中的荧光发射光谱,并在此最大发射波长下测得其荧光寿命为5.26ns,而C60在室温的荧光寿命大约是1.2ns。说明C60-卤代苯吡咯烷(1)在激光激发下发生了加成基团苯环与母体C60之间的分子内能量转移和电荷传递,有可能产生长寿命的电荷分离态。理论计算化合物1的电子结构和前线轨道进一步验证了上述结果。

卤代苯和苯酚的衍生物的结构表征和毒性预测

应用按非氢原子分类的分子电性距离矢量(MEDV)表征了25个卤代苯和苯酚的衍生物的结构,以MDEV为参数通过多元线性回归建立了结构与活性的定量相关模型(R=0.949).另外,采用逐步回归的方法从原模型中选择3个参数建立了新的定量数学模型(R=0.938),继以留一法进行交互检验,Ra2为0.800,说明模型具有良好的稳定性和预测能力,能用来评估和预测卤代苯和苯酚的衍生物的环境行为.

卤代苯在鱼体内生物富集因子的理论模型

基于密度泛函理论(density functional theory,DFT)对21种卤代苯化合物进行结构优化,并用最佳变量子集回归分析方法研究它们在鱼体内的生物富集因子(bioconcentration factors,B CF).在DFT方法的较高基组B3LYP/6-311G**(d,p)水平下,计算上述分子的平衡几何构型、前线轨道能、原子Mulliken电荷和热力学性质.研究发现,上述分子的lg B CF和次最低空轨道能(E NLUMO)、配分函数(lg Q)、苯环的第2个碳原子上净电荷(Q2)具有良好的线性关系.经逐一和逐五剔除交互验证,以及A C、K T和tα/2检验,所建构效关系(quantitative structure-activity relationship,QSAR)模型具有良好的稳健性和预测能力.根据所建QSAR模型建议卤代苯分子在鱼体内可能的生物富集机理.经热力学分析,卤代苯类化合物在鱼体内的生物富集过程中的焓变起到主要及正向作用,熵变(主要是疏水性作用)则起次要及负向作用.

卤代苯和卤代萘用三氧化硫进行的磺化反应

前文报道了各种甲氧基萘用三甲硅基氯磺酸酯在非极性溶剂中进行的磺化反应。本文研究了四种卤代苯和六种卤代萘用三氧化硫在非极性溶剂中进行的磺化反应。卤代芳香化合物用氯磺酸,浓硫酸及发烟硫酸进行的磺化反应已有报道。在芳香化合物的亲电取代反应中,卤素的定位效应取决于以下两个因素。首先,负的诱导效应体现为F>Cl>Br>I,且对邻位的影响远大于对位的影响。而正的共轭效应亦体现为F>Cl>Br>I,对对位的影响最大。单取代卤苯在浓硫酸中进行磺化反应,几乎专一地发生在4—位上。说明尽管卤素降低了芳香环上的电子云密度,但仍为邻对位定位基。三氧化硫(SO_3)是最剧烈的磺化剂,溶于非极性溶剂二氯甲烷中,既减少了付反应,又可在室温下进行高效率的磺化反应。

卤代苯对呆头鱼、发光菌急性毒性的构效关系研究

基于分子拓扑邻接矩阵,计算了11种卤代苯的分子形状指数(K_m)。通过最佳变量子集回归方法,建立了11种上述化合物对发光菌和呆头鱼等急性毒性(pC_(50):pEC_(50),pLC_(50))的QSAR模型。对于发光菌的pEC_(50)模型的判定系数(R^2)和校正判定系数R_(adj^2)依次为0.884和0.855,相应呆头鱼pLC_(50)模型为0.897和0.871。经R^2,R_(adj^2)等检验,上述模型具有令人满意的稳健性和预测能力。

卤代苯二茂铁双亚胺的合成与表征

目的：合成金属有机亚胺类化合物。方法：用二乙酰基二茂铁与卤代芳胺进行缩合反应，制备了七种卤代苯二茂铁双亚胺。结果：对所得化合物进行了元素分析，用红外光谱和核磁共振氢谱对化合物结构进行了表征。并探讨了卤素对缩合反应的影响。结论：卤素在芳环上的位置对缩合反应有比较大的影响。