卤代苯甲醚正辛醇／水分配系数(lgK_(ow))的QSPR研究

基于卤代苯甲醚类化合物的定量结构与性质关系,对其中有正辛醇／水分配系数(lgKow)数据的 43个卤代苯甲醚进行了HF／6-31G*水平上的结构优化,并在优化结构的基础上进行了分子静电势及其导出参数的计算．选取其中的27个化合物作为训练集,应用多元线性回归方法对卤代苯甲醚的lgKow与分子结构参数进行了关联,其余16个化合物作为测试集．结果表明:分子静电势参数结合分子最低空轨道能级可以很好地表达卤代苯甲醚的lgKow与其分子结构间的定量关系,所建立的QSPR模型具有较强的稳健性和预测能力,同时也证明了分子静电势参数在卤代苯甲醚类化合物QSPR研究中的适用性．

活性炭对卤代苯甲醚类嗅味物质的吸附特性

探究了椰壳酸洗活性炭、椰壳水洗活性炭、煤质活性炭、果壳活性炭、木质活性炭等对2,4,6-三氯苯甲醚(2,4,6-trichloroanisole,2,4,6-TCA)和2,4,6-三溴苯甲醚(2,4,6-tribromoanisole,2,4,6-TBA)的吸附等温线和吸附动力学。研究发现5种活性炭均可有效吸附卤代苯甲醚,吸附等温线都能较好拟合Freundlich模型(R2>0.97)。其中果壳活性炭和椰壳活性炭吸附效果较好,果壳活性炭对2,4,6-TCA的吸附常数(KF)最大,为11.90,椰壳酸洗活性炭对2,4,6-TBA的吸附常数(KF)最大,为9.47。五种活性炭的吸附过程均符合拟二级动力学模型(R2>0.97),椰壳水洗活性炭对2,4,6-TCA的吸附最快,椰壳酸洗活性炭对2,4,6-TBA的吸附最快。以椰壳酸洗活性炭为研究对象,探究其吸附机制和主要影响因素,结果表明内扩散是主要限速步骤,化学吸附是主要吸附机制,初始底物浓度和溶解有机物对吸附效果影响较大。

卤代苯甲醚蒸汽压的定量结构-性质关系研究

采用密度泛函理论(DFT)方法,在B3LYP/6-31G*水平对134个卤代苯甲醚化合物的分子几何结构进行了全优化计算.基于计算得到的分子结构参数,运用多元逐步回归技术建立了卤代苯甲醚化合物蒸汽压的定量结构-性质关系模型,其相关系数为0.968,标准误差为0.258.采用留一的交叉验证和外部验证法对模型进行了验证.结果表明,所建立模型具有较好的预测能力和稳定性.经比较,所建立模型的预测能力优于采用Hartree-Fock(HF)法所得模型.

卤代苯甲醚结构表征及醇/水分配系数模拟

采用按键分类的分子电性距离矢量对27个卤代苯甲醚化合物进行了结构表征,分别采用多元线性回归和偏最小二乘回归方法构建了该类化合物正辛醇/水分配系数(lgK_(OW))的预测模型。两模型的复相关系数(R)均为0.995,标准偏差(SD)分别为0.070和0.064。分别利用"留一法"对两模型的稳健性及预测能力进行了评价,得到交互检验的复相关系数(R_(CV))分别为0.994和0.993,标准偏差(SD_(CV))分别为0.079和0.080。结果表明所建模型具有良好的稳健性和预测能力,同时也证明了按键分类的分子电性距离矢量在卤代苯甲醚类化合物QSPR研究中的适用性。

基于自动顶空-固相微萃取-气相色谱质谱检测葡萄酒中的9种木塞污染物

为了有效地检测和监测葡萄酒中的木塞污染物,更好把控葡萄酒的品质,建立了自动顶空-固相微萃取-气相色谱三重四级杆质谱(Automatic headspace-solid phase microextraction combined with gas chromatography-triple quadrupole mass spectrometry,Auto-HS-SPME-GC-MS/MS)检测葡萄酒中9种卤代苯甲醚和卤代苯酚类木塞污染物的方法。实验中,卤代苯酚类化合物与乙酸酐发生在线衍生化反应得到乙酰化产物,卤代苯甲醚和卤代苯酚乙酰化产物再通过HS-SPME浓缩富集后经GC-MS/MS检测,同位素内标法定量。通过优化自动固相微萃取的实验条件,对葡萄酒和起泡酒的样品进行了测定。结果表明,方法线性范围为3~300 ng/L,相关系数R^(2)为0.9988~0.9999,线性关系良好。方法检出限为1 ng/L,9种目标物加标回收率在63.7%~118.4%之间,具有较好的准确度;相对标准偏差为2.0%~16.4%,说明实验方法及仪器具有良好的精密度。该方法自动化程度高且可靠稳定,适用于葡萄酒中卤代苯甲醚、卤代苯酚类化合物的痕量检测。