饮用水中卤氧化物离子色谱分析方法研究

直接大体积进样,建立生活饮用水中卤氧化物溴酸盐(BrO3-)、亚氯酸盐(ClO2-)、氯酸盐(ClO3-)含量的离子色谱(IC)法。优化的色谱条件为:Metrosep A Supp 7(250 mm)色谱柱配以Metrosep A Supp1保护柱,淋洗液为3.6 mmol/L Na2CO3与1.0 mmol/L NaHCO3;流速为0.6mL/min;进样量为100μL,抑制型电导检测器。方法结果显示:卤氧化物与常见共存阴离子完全分离,标准曲线在(5.0～400)μg/L范围内具有良好的线性关系(r】0.999),精密度高(相对标准偏差RSD【5.0%),样品加标平均回收率在90.8%~105%之间。按S/N=3,BrO3-、ClO2-、ClO3-的检出限分别为(0.9、0.7、1.0)μg/L。该方法操作简单、分离效果好,可与常见阴离子实现同时分析,灵敏度高,重现性好,适合于饮用水中消毒副产物中溴酸盐、亚氯酸盐、氯酸盐的同时测定。

Eu^(3+)激活的LaNb(Ta)复合卤氧化物的合成和光谱特性

采用真空气体输运技术制备了Eu0 .0 6La0 .94 M2 O6X(M =Nb ,Ta ;X =Cl,Br) ,测定了它们的晶体结构及光谱 ,研究了其光谱性质与晶体结构的关系 ,不同金属阳离子和卤素配体对铕光谱性质的影响及其变化规律。

非抑制型离子色谱串联质谱法同时测定饮用水中卤乙酸和卤氧化物

本文建立了一种基于非离子抑制型离子色谱-电喷雾离子化-串联质谱(IC-ESI-MS/MS)的卤乙酸和卤氧化物分析方法,解决了当前卤乙酸检测预处理过程复杂和卤氧化物检测灵敏度低的问题,本方法中仅需的样品前处理为0.45μm滤膜过滤.样品采用Dionex IonPac AS16色谱柱进行分离,使用甲胺水溶液和乙腈作为混合流动相.采用电喷雾负离子(ESI-)模式,多反应监测模式(MRM)进行质谱分析.本文系统研究了甲胺水溶液的浓度及比例对分析物保留时间和响应值的影响,确定最优流动相条件为0.7 mol·L-1甲胺水溶液/乙腈,体积比30/70,等度洗脱.在此条件下,9种卤乙酸和3种卤氧化物在0.5—100μg·L-1范围内均具有很好的线性关系(r>0.995),检出限为0.052—0.270μg·L-1,检测下限为0.208—1.080μg·L-1;在自来水中加标回收率为74.9%—114.9%,相对标准偏差为1.2%—8.7%.运用本方法对模拟加氯消毒水样及无锡市的自来水进行检测,两次测量结果偏差小,二氯乙酸和三氯乙酸检出浓度最高.本方法灵敏快速、操作简便,为国家标准《生活饮用水标准检验方法》(GB/T5750)中二氯乙酸、三氯乙酸、氯酸盐和溴酸盐等指标的检测方法修订提供了技术支撑.

液相色谱-串联质谱法测定饮用水中的卤氧化物

目的建立一种液相色谱-串联质谱(liquid chromatography-tandem mass spectrometry,LC-MS/MS)同时检测饮用水中3种卤氧化物(高氯酸盐、氯酸盐及溴酸盐)的分析方法。方法水样直接经0.22μm水系滤膜过滤,采用100 mmol/L乙酸铵(A)和乙腈(B)作为流动相进行等度洗脱,经IC-Pak^(TM) Anion HR色谱柱分离,质谱(ESI-)采用多离子检测模式(MRM)对3种卤氧化物的定量离子和定性离子进行监测。结果本方法在6min内即完成3种目标化合物的分离分析。高氯酸盐及溴酸盐在0.5~50μg/L浓度范围内线性良好、氯酸盐在0.5~100μg/L浓度范围内线性良好(r≥0.999)。添加浓度为0.5、10.0、50.0μg/L,实验结果表明高氯酸盐、氯酸盐及溴酸盐的回收率可达84.8%~101.4%,相对标准偏差均小于10.0%(n=6)。高氯酸盐、氯酸盐及溴酸的检出限分别为0.1、0.2、0.2μg/L。结论该方法快速、准确、灵敏,适合测定饮用水中高氯酸盐、氯酸盐及溴酸盐的同时测定。

离子色谱法测定水中的卤氧化物阴离子

通过对流动相盐浓度、保留时间、色谱柱温度等因素的优化，建立了SI-354D色谱柱分离，离子色谱法分析水中的卤氧化物阴离子的方法。与普通色谱柱的分离比较表明SI-35色谱柱的分离时间缩短了一半，在不使用特殊液相色谱系统的条件下，用于分析水中的卤氧化物阴离子，取得了很好的效果，在水质的管理和监测中能大大提高工作效率。

铋基卤氧化物光催化剂的改性研究进展

结合近年来国内外研究人员的最新成果及研究进展,阐述了贵金属沉积、离子掺杂以及半导体复合等改性方法对于铋基卤氧化物的光催化性能的影响。铋基卤氧化物光催化剂具有特殊的层状结构,其含铋氧化物层与卤素层之间由于电荷分布不均所诱导产生的内建电场能促进光生电荷分离,从而提高光催化效率,因此铋基卤氧化物被认为是极具潜力的一种光催化材料。但其依然存在光吸收范围窄、光生载流子分离效率低等问题,因而不能满足实际应用需求。铋基卤氧化物的改性已成为提高其光催化活性的重要途径之一。

生活饮用水中卤乙酸和卤氧化物的抑制型离子色谱-串联质谱同时测定法

目的建立使用抑制型离子色谱-串联质谱同时测定生活饮用水中7种卤乙酸(一氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸、一溴乙酸、二溴乙酸、三溴乙酸、碘乙酸)和2种卤氧化物(溴酸盐、高氯酸盐)的方法。方法选用AS20型色谱柱(250 mm×4 mm,7.5μm)作为分离柱,氢氧化钾(KOH)为淋洗液进行梯度洗脱,串联三重四级杆质谱仪检测(ESI源,负离子模式)。结果9种待测化合物在0.50~50.0μg/L的线性范围内,所得回归方程的线性关系良好,r>0.999。该方法的检出限为0.018~0.163μg/L,定量下限为0.054~0.489μg/L;加标回收率为81.0%~124.0%,RSD为0.59%~9.26%。稳定性试验结果发现,这9种目标化合物在20℃避光保存的条件下,至少能稳定5 d。结论该方法具有检出限低、选择性好、准确度高、干扰小的特点,适用于生活饮用水中7种卤乙酸(一氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸、一溴乙酸、二溴乙酸、三溴乙酸、碘乙酸)和2种卤氧化物(溴酸盐、高氯酸盐)的同时测定。

生活饮用水中卤乙酸和卤氧化物离子色谱-串联质谱的同时测定法

目的建立测定生活饮用水中卤乙酸和卤氧化物的离子色谱-串联质谱法。方法样品经过0.2μm的滤膜后待测,经烷醇季胺型离子交换柱DionexIonPacTMAS19分析柱(2×250 mm)分离,使用乙腈作为流动相,KOH梯度洗脱,采用电喷雾离子源(ESI-),多反应离子检测(MRM)模式,负离子模式为扫描模式,经离子色谱电导检测器后连接三重四极质谱进行检测,根据被测物的保留时间和特征离子峰进行定量分析,用外标法和内标法进行定量分析。结果3种卤乙酸(二氯乙酸、三氯乙酸、碘乙酸)和3种卤氧化物(溴酸盐、氯酸盐、亚氯酸盐)在0.5~400.0μg/L范围内呈现出良好的线性关系,相关系数r>0.992,检出限为0.06~0.75μg/L,定量限为0.2~2.5μg/L。在生活饮用水中分别进行低、中、高浓度的加标回收实验,回收率为79.3%~121.0%,相对标准偏差(RSD)为1.25%~8.53%。应用本方法对朝阳地区生活饮用水中卤乙酸和卤氧化物浓度进行检测,检出二氯乙酸浓度为0.3~1.1μg/L,三氯乙酸浓度为5.9~26.2μg/L,溴酸盐浓度为0.7~174.0μg/L,氯酸盐浓度为141~240μg/L,亚氯酸盐和碘乙酸均未检出。结论该方法快捷简便,灵敏准确,可用于生活饮用水中卤乙酸、溴酸盐、氯酸盐和亚氯酸盐的日常检测工作。

新型钒卤代过氧化物酶模型化合物的合成、结构及仿生催化活性

模拟卤代过氧化物酶活性中心钒的配位环境设计合成了新的蝎型聚吡唑硼酸盐钒氧化合物VO(HB(3,5-Me2pz)3)(3,5-Me2pz)(HOOCCH2CH2COO)(1)和VO(HB(3,5-Me2pz)3)(3,5-Me2pz)(C5H4NCOO)(2),通过X射线单晶衍射确定了它们的结构.基于钒(Ⅴ)在水体系中于弱酸性条件下具有催化苯酚红溴化成溴酚蓝的特性,研究了蝎型钒(Ⅳ)氧化合物的催化性能,发现类似条件下蝎型钒(Ⅳ)氧化合物同样存在仿生催化活性,运用分子轨道理论对催化机制进行了分析.

钒卤代过氧化物酶构象模型分子的设计、合成及仿生催化活性

基于钒卤代过氧化物酶(V-HPOs)活性中心的N、O配位环境及活性中心与氨基酸残基、水分子之间的氢键作用的模拟,我们设计、合成了两种钒氧配合物:(C3H5N2)2[(VO)2(μ2-C2O4)(C2O4)2(H2O)2](1)和(VO2)2(μ2-C2O4)(C3H4N2)2(2),并通过X射线单晶衍射方法确定了它们的结构.晶体结构分析表明上述钒氧配合物的配位环境与(V-HPOs)活性中心十分相似,且在配合物的三维堆积结构中具有类α-螺旋结构.溴化反应活性研究发现这些钒氧配合物在仿生催化实验中表现出较高的催化活性.

卤过氧化物酶在有机合成中的应用研究进展

卤过氧化物酶是一种特殊的过氧化物酶,可以催化多种手性化合物的合成。自上世纪60年代被发现以来,卤过氧化物酶在有机合成中的应用一直是研究热点。综述了卤过氧化物酶的种类及其在手性有机合成中的应用,重点关注了卤化、氧化、环氧化、磺化氧化等反应,并讨论了目前在该领域所面临的问题及今后的发展趋势。

基于超疏水和卤代过氧化物酶活性协同防污的氧化铈纳米涂层研究

目的将特定防污功能的纳米粒子引入到环氧复合涂料中,制备具有超疏水和卤代过氧化物酶活性协同防污的氧化铈纳米涂层。方法以环氧树脂和羟基封端的聚二甲基硅氧烷为基质,球形氧化铈(CeO_(2))纳米颗粒为填料,采用溶液共混的制备方式,通过空气喷涂法构建氧化铈超疏水纳米涂层。借助X射线衍射仪、扫描电子显微镜、接触角测试仪等设备对涂层进行表征,并以典型海洋污损生物芽孢杆菌和三角褐指藻为研究对象分析涂层的防污性能。结果当涂层中纳米氧化铈的质量分数为55%时,氧化铈纳米涂层具有超疏水特性,接触角达到153°,接触角滞后低至3°。在防污性能方面,相比于环氧复合涂层,超疏水氧化铈纳米涂层对三角褐指藻和芽孢杆菌的防污率分别为97.5%和97.3%。在存在过氧化氢和溴化铵的条件下,失去疏水性能的氧化铈涂层通过卤代过氧化物酶的活性减少了96.2%的三角褐指藻和96.8%的芽孢杆菌贴附。结论该体系所构建的纳米涂层在初期可以利用其超疏水性能防污,后期利用其卤代过氧化物酶的活性防污,实现防污的长效性。

GO-CeO_(2)防污剂的制备及性能研究

为了满足海洋装备绿色抗菌防污需求,具有卤代过氧化物类酶活性的氧化铈(CeO_(2))纳米颗粒可作为绿色高效的新型防污剂,利用氧化石墨烯(GO)的负载以提高CeO_(2)卤代过氧化物类酶活性。采用水热法,将GO作为CeO_(2)晶核生长的负载层,成功制备了GO质量分数分别为1%、2%、4%的3种GO-CeO_(2)复合材料。从形貌、成分、卤代过氧化物类酶活性、抗菌性能等方面探讨了不同GO含量的GO-CeO_(2)基于卤代过氧化物类酶活性的抗菌性能。结果表明:GO质量分数为2%的GO-CeO_(2)复合材料中短棒型CeO_(2)均匀致密地分布在GO负载层,具有最高的Ce^(3+)和氧空位浓度,能带间隙为2.76 eV,卤代过氧化物类酶活性能力最强,抑菌率达到98.47%,达到新型防污剂的预期要求。与商品化的CeO_(2)相比,GO-CeO_(2)复合材料具有更强的卤代过氧化物类酶活性,可为CeO_(2)绿色高效新型防污剂的应用提供新参考。

微生物卤化酶及其应用研究进展

由于卤素原子具有强大的电负性,它的存在可以改变化合物的物理化学性质和生物活性。尽管我们可以通过化学反应合成卤化物,但能量消耗大,易对环境造成污染。许多天然化合物含有卤素原子,自然界演化出多种卤化酶来负责这些化合物的卤化。本文综述了目前发现的各种卤化酶及其特征以及催化机理,简介了如何通过人工改造拓宽卤化酶的催化底物和提高其热稳定性两方面的研究进展,为进一步促进卤化酶在工业催化方面的应用提供理论依据。

过氧钒配合物的合成、结构及模拟过氧化酶催化溴化动力学

根据模拟钒卤代过氧化物酶(V-HPOs)活性中心的配位环境,设计并合成了2种新型过氧钒配合物:Na[VO(O2)2(C10H8N2)]·8H2O(1)和K3H[(VO)2(O2)4(μ2-O)]·H2O(2),通过元素分析、红外光谱和紫外光谱对其进行了表征,并通过X射线单晶衍射方法确定了其结构。配合物1晶体属于三斜晶系,空间群:P-1,a=0.7213(2)nm,b=1.1269(4)nm,c=1.3728(4)nm,α=68.349(4)°,β=89.178(4)°,γ=88.050(4)°,V=1.0365(6)nm3。配合物2的晶体属于单斜晶系,空间群:P21/c,a=0.67047(12)nm,b=0.99503(18)nm,c=1.5817(3)nm,α=γ=90°,β=93.739(2)°,V=1.0530(3)nm3。配合物1和2分别是五角双锥和八面体配位构型。通过催化溴化反应活性研究发现,2种配合物均可作为潜在的钒卤代过氧化物酶模拟物。

卤过氧化物酶在绿色卤化反应中的研究进展

卤化反应是一类极其重要的有机合成反应,在实验室研究和化工生产领域占据重要地位.传统卤化反应因存在使用有毒有害试剂、反应缺乏选择性等问题而亟待改进,生物酶催化策略则为突破上述瓶颈提供了可能.自然界已经进化出多种可对有机物中催化引入卤素的卤化酶.酶催化卤化反应的突出优势在于常温常压下,可使用来源温和的卤素进行高效的催化反应.催化范围包括卤化、羟卤化、卤环合和氧化脱羧等多种具有挑战性的反应.鉴于酶催化卤化反应展示出巨大的潜力,从催化活性、酶稳定性、底物浓度、催化范围等几个方面着重介绍了卤过氧化物酶在绿色卤化反应中的最新研究进展,为进一步开发绿色的卤化酶催化卤化反应提供参考.

钨钼基础工业化学(四)

六.卤化物钨和钼几乎都能形成氧化态由+Ⅱ到+Ⅵ的所有卤化物。关于钨的氟、氯、溴的氧化态为+Ⅵ的卤化物早已有较清楚的了解。除氟以外,钨的卤化物在室温下均为固态,但是常在熔化之前便行分解。在有空气和湿气存时将钨的卤化物加热,则会形成卤氧化物。钨的卤化物的物理常数及结晶结构数据,详见文献[8]。表2-2列出各种氧化态的钨和钼的卤化物。

纳米酶:对抗细菌的新策略

由细菌引发的相关疾病和环境污染等问题引起了人们的高度重视,同时随着抗生素的使用,细菌的耐药性逐渐增强,人们急需开发新型抗菌剂。诸如溶菌酶、髓过氧化物酶等天然酶具有显著的抗菌能力,但其作为抗菌剂存在保质期短、生产成本高等缺点,很难大规模生产。因此,人们正探索寻求天然酶的替代品。纳米酶是新一代人工模拟酶,兼具纳米材料独特的理化性质和类酶催化活性,因其结构稳定、生产成本低等优点受到广泛关注。本文综述了纳米酶的抗菌机制和近期抗菌纳米酶的主要研究进展,并对未来该领域的研究进行展望。

二维VOBr_(2)单层的结构畸变及其磁性和铁电性

借助第一性原理计算,对VOBr_(2)单层的结构、磁性以及铁电性进行了系统研究.计算结果表明低温下VOBr_(2)会产生自发铁电极化,从高对称顺电相转变为铁电相结构.与同族姊妹材料VOI_(2)不同的是,V的二聚化现象不仅无法在VOBr_(2)中稳定存在,还会导致局域磁矩淬灭.此外,VOBr_(2)易磁化轴在面内a轴方向,面内a,b轴上近邻磁矩均为反铁磁耦合.VOBr_(2)中的铁电极化主要由V在a轴方向V-O-V链上的铁电位移产生,大小约为40μC/cm^(2).与铁电同步翻转相比,通过分步翻转不同链上的铁电极化,可以有效降低铁电翻转能垒,从而有望通过低能外场实现部分或个别链上的铁电翻转,为低能耗高密度铁电存储器件设计提供新的思路和方向.

高效液相色谱-串联质谱法同步测定饮用水中18种常见消毒副产物的方法研究

【目的】基于超高效液相色谱-串联质谱(UHPLC⁃MS/MS)建立饮用水中18种常见卤氧化物和卤代乙酸消毒副产物的快速检测方法。【方法】水样经0.22μm亲水滤膜过滤后,采用PFP(2.1 mm×100 mm,2.7μm)五氟苯基色谱柱分离,0.1%乙酸和乙腈为流动相梯度洗脱,在阴离子电喷雾模式下电离,采用多反应监测(MRM)模式检测,外标法定量。【结果】4种卤氧化物和14种卤乙酸均在相应线性范围内,相关系数均>0.999。每种分析物1、10和20倍定量限浓度水平的平均加标回收率为91.6%~101.8%,相对标准偏差(RSD)为1.2%~6.4%。方法检出限和定量限分别为0.020~2μg·L^(-1)和0.050~5μg·L^(-1)。【结论】此方法快速简便、灵敏度高、准确有效,可用于饮用水中18种常见消毒副产物的快速检测。