双酚A在河口水中的光解动力学

为研究双酚A(BPA)在河口水中的光解动力学及水中重要溶解性组分对其光解的影响,在广西钦州大榄江连接茅尾海的河口水域采取水样,通过模拟日光实验研究了河口水中BPA的光解动力学,及河口水中的重要溶解性组分Cl^-,Br^-,溶解性有机质(DOM),NO3^-和HCO3^-对BPA光解的影响.结果表明,河口水中BPA的光解速率常数k值比纯水中大,且上游水样中BPA的k值是下游水样的2.5倍.稳态光解实验表明DOM及其与卤素离子作用显著影响BPA的光解,虽然NO3^-也影响BPA光解,但与DOM共存时,NO3^-的影响不明显.自由基淬灭和竞争反应动力学实验发现激发三重态DOM(3DOM*)和卤素自由基(HRS)是决定河口水样中BPA光降解的主要活性物种,且3DOM*与BPA的反应活性(二级反应速率常数k3DOM*,BPA=4.42×10^8L/(mol·s)要高于HRS与BPA的反应活性(kBPA,Cl·=2.11×10^8L/(mol·s),kBPA,Cl2·-=8.5×10^6L/(mol·s).下游水样中高含量的卤素离子(292mmol/L)易淬灭3DOM*产生反应活性较低的HRS,致使下游水体中BPA的光解速率低于上游水体.

OXO（X=Cl，Br）与X（2P3／2）反应机理的理论研究

用密度泛函B3LYP/6 3 11+G 和高级电子相关的组态相互作用QCISD (T) /6 3 11+G 方法研究了OXO与X ( 2 P3 / 2 )双自由基反应的微观机理 .研究结果表明 :该反应存在两个反应通道 ,产物分别为XO和X2 +O2 .由于形成产物XO的活化势垒较低 ,因而是主要反应通道 ,这与实验观察到的结果是一致的 .而形成X2 +O2 的通道从动力学上看是不利的 .