Pd基MoO_(x)催化剂中金属与载体的相互作用及其对Heck反应的影响

钯(Pd)催化的Heck反应是合成中构建碳-碳键的有效方法之一。金属-载体相互作用(MSI)对于非均相催化剂在某些工业过程中由于金属活性位点暴露或堵塞而显著提高或降低催化性能具有重要意义。本文合成了Pd基MoO_(x)催化剂,利用XRD、XPS、Raman等表征研究了在不同氧化还原处理条件下,钯纳米粒子与氧化钼层的金属-载体相互作用(MSI)在碘苯和丙烯酸甲酯的Heck反应中的性能影响。研究发现Pd/MoO_(3)在氢气条件下的部分还原导致MoO_(x)物种迁移到Pd-NPs的表面并形成包封结构,涂层可能通过空气煅烧重新暴露,MSI导致Pd/MoO_(3)在Heck反应中的催化性能降低。本研究证明了平衡金属-载体相互作用在实际催化剂设计中的重要性,以实现贵金属催化剂在催化Heck反应中的更高利用率。

β-卤素取代对杯[4]吡咯构象及主-客体相互作用的影响(Ⅰ)——分子力学/分子动力学研究

通过分子力学 /分子动力学模拟 ,获得 4种游离杯 [4]吡咯以及杯 [4]吡咯 -卤素阴离子主 -客体复合物的稳定构象 ,用偶极子模型解释了β位卤素取代对游离杯 [4]吡咯稳定构象、杯 [4]吡咯 -卤素阴离子复合物的结构及其结合能的影响 ,指出造成这些影响的主要因素是不同卤素取代导致杯 [4]吡咯的吡咯环基团偶极大小不同 .计算了不同杯 [4]吡咯与卤素阴离子的结合能 ,当杯 [4]吡咯 β位上的 H原子被卤素阴离子取代后 ,杯

β-卤素取代对杯[4]吡咯构象及主-客体相互作用的影响 II.密度泛函理论研究

应用密度泛函理论对杯[4]吡咯及卤素取代杯[4]吡咯模型分子的自由主体以及其卤素离子复合物体系进行计算研究.结果表明,杯[4]吡咯β位被卤素拉电子基团取代后,主体分子的构象特征受吡咯单元的偶极影响;β-卤素取代导致了杯[4]吡咯对卤素离子的结合作用增强,且当β位为氯取代时,杯[4]吡咯对卤素离子的结合能力最强.并从振动光谱、NBO电荷布居、相互作用的前线轨道、“活性”构象的偶极矩和Mulliken成键布居等方面阐述β-卤素取代对杯[4]吡咯与卤素离子之间的主-客体相互作用的影响.

飞秒激光-物质相互作用产生K_α X射线(英文)

用无色散X射线谱仪分别在靶前后测量了飞秒激光辐照铜箔产生的KαX射线,获得了能量转换效率。入射激光脉冲宽度33 fs,能量在50 mJ^5 J,强度1017~1019W/cm2。靶后发射的KαX射线强度随入射激光能量的增加而增加,其单色性较靶前好。采用100μm厚靶,其能量转换率为2.2×10-5。

乙肝病毒X蛋白相互作用蛋白促进HepG2细胞迁移并调节β-catenin表达

目的:检测乙型肝炎病毒X蛋白相互作用蛋白(hepatitis B virus X-interacting protein,HBXIP)对HepG2肝癌细胞迁移及β-catenin表达的影响,为深入研究HBXIP与肝细胞癌发生发展的相关性奠定基础。方法:以建立的稳定高表达HBXIP的HepG2细胞系为实验材料,Transwell实验观察HBXIP高表达对细胞迁移能力的影响;明胶酶谱分析法检测基质金属蛋白酶9(MMP-9)的活性;免疫印迹实验检测MMP-9、糖原合成酶激酶3β(GSK-3β)、p-GSK-3β、β-catenin及p-β-catenin的表达。结果:Transwell实验结果表明,HBXIP能够促进HepG2细胞的迁移能力;高表达HBXIP的肝癌细胞中,MMP-9的活性及蛋白表达水平均升高;免疫印迹结果表明HBXIP促进了β-catenin的表达,并抑制β-catenin的磷酸化;同时促进GSK-3β(Ser9)的磷酸化。结论:HBXIP与肿瘤细胞的迁移密切相关,HBXIP高表达促进肝癌细胞的迁移可能是其调控GSK-3β/β-catenin表达的结果。

X荧光筛选法在树脂等材料卤素含量分析中的应用

采用X荧光筛选法可快速分析电子产品中卤素元素氯、溴元素的含量。选用岛津EDX-LE能量色散型X荧光光谱仪,EDX-LE具有较好的灵敏度和精确度,在大气氛围下进行氯和溴含量的测试,该方法可用于树脂材料等电子产品中的卤素筛选分析。

NX(X=F,Cl,Br)分子结构与极化函数f轨道的作用

用密度泛函理论的Becke3LYP方法,计算了NX(X=F,Cl,Br)的激发态b1Σ+和基态X3Σ-,并对比不含f轨道的基集合cc-pvDZ和6-311+G与含f轨道的基集合6-311+G(3df)的计算结果,发现极化函数f轨道对NCl和NBr的键长与谐振频率ωe有明显改进作用,即f轨道对成键有贡献,而f轨道对NF的Re和ωe则无明显作用.同时,基于能量共振转移的需要,用NF代替O2-I红外激光系统的O2是不适宜的,而用NCl和NBr代替则是可能的.

β-环糊精与系列无机盐分子-离子加合物的粉末X射线衍射分析(英文)

糖类物质和无机盐之间的分子-离子相互作用无论是在生物物理学还是在生物化学方面都有很重要的意义.本文利用粉末X射线衍射法(PXRD)来考察β-环糊精(β-CD)与一系列无机盐加合物之间的分子-离子相互作用.结果显示,同系无机盐与β-CD加合物的PXRD谱之间存在着微妙的差异性.这些PXRD谱主要反映β-CD的堆积方式,因此,它们的差异性揭示了分子-离子相互作用的多样性与复杂性.造成PXRD谱差异性的影响因素包括制备条件、阴离子和阳离子的性质、离子电荷等.由糖和盐之间的分子-离子相互作用所诱导的结晶行为多样性将为碳水化合物在生物物理、分子生物学、临床医学、纳米科学与技术等方面的学术与应用研究提供重要的启示.

CH/π,CH/O弱氢键在2,6-二(α-苯基苄基)-1,5-萘二酚主体分子包结物构筑中的作用

设计、合成了一种新的主体分子2,6-二(α-苯基苄基)-1,5-萘二酚(1).它可与许多有机小分子形成配位包合物.用IR和1HNMR表征了配位包结物,并测定了主客体分子的摩尔比:1?DMF(1∶1),1?DMSO(1∶2),1?吡啶(1∶1),1?喹啉(1∶2),1?N-甲基吡咯烷酮(1∶1).用单晶X衍射分析了包结物(1)?DMF的晶体结构,属三斜晶系,晶胞参数为P-1,a=0.9085(9)nm,b=0.9501(6)nm,c=2.0995(6)nm,α=99.59(3)°,β=90.13(4)°,γ=96.20(7)°,V=1.776(2)nm3,Dc=1.898g?cm-3.结果表明,主体分子间的CH/π弱氢键在决定主体分子的层状框架结构和客体分子在层间的填充方式中发挥了重要作用;两种不等效的客体分子与主体分子的作用方式是不同的,一种客体分子是通过CH/π,CH/O弱氢键与同层的不同主体分子相互作用,另一种是通过CH/π,CH/O弱氢键与相邻层的不同主体分子相互作用.

碳酸盐岩储层原油裂解过程中的钙、硫分子地球化学研究——同步辐射XANES技术的应用

为了研究碳酸盐岩储层原油裂解过程中硫、钙元素赋存状态的变化,采集塔河油田TK772井奥陶系鹰山组产层的原油,通过半开放实验体系"地层孔隙热压生排烃模拟仪"开展仿真地层条件的成气模拟实验,利用同步辐射X射线吸收近边结物(XANES)技术对固体产物中的硫、钙元素的化学赋存状态进行精确检测。结果表明,原油直接裂解(原油+灰岩实验(系列1))固体产物中含硫化合物以噻吩类和硫酸钙为主,是原油裂解过程中部分噻吩类物质被氧化的结果;含钙化合物以碳酸钙为主。有溶解硫酸盐存在的原油裂解(原油+灰岩+硫酸镁实验(系列2))固体产物中含硫化合物以硫酸钙为主,噻吩类为辅,可能是溶解硫酸盐(硫酸镁)的加入、硫酸盐热化学还原反应(TSR)和溶蚀-沉淀作用共同作用的结果。系列2中伴随着温压的升高,H2S的生成和硫酸钙相对百分含量增加,指示原油裂解过程中发生了硫酸盐热化学还原反应(TSR);硫酸钙的生成和富集表明,TSR过程产生的酸性流体可以对碳酸盐岩储层产生明显的溶蚀作用,同时可能会生成次生膏盐。

PX_5与Fe(CO)_5分子结构的比较

以群论为基础对PX5及Fe(CO) 5的分子结构进行比较 ,对其差异进行剖析。PX5及Fe(CO) 5分子均为三角双锥结构 ,但是前者轴向键键长略长于平伏键 ,其键的强度小于平伏键 ,而Fe(CO) 5则恰恰相反。本文从杂化轨道的类型、Berry拟转动机理、量子化学计算及NMR。

铂单原子催化剂同步辐射X射线吸收谱的研究进展

相比于传统块体材料,铂单原子催化剂(Pt SACs)具有接近100%的贵金属利用率、优异的催化活性和均一的反应位点等优势,近年来逐渐成为催化研究的前沿之一.高度分散的Pt原子与载体之间的界面相互作用很大程度上决定了Pt SACs的物理和化学性能.因此,建立金属-载体相互作用与性能之间的内在关联机制,对于单原子催化剂的优化设计至关重要.得益于同步辐射光源高亮度、高准直性和宽波谱的优势,X射线吸收谱技术在鉴别单原子催化剂的电子结构和局域配位方面的成果显著.本文综合评述了Pt SACs X射线吸收谱的研究进展,重点介绍了Pt与金属氧化物、金属、纳米碳和多孔有机框架等载体之间独特的相互作用,以及其对性能的影响机制,并对未来同步辐射新技术在Pt SACs的高分辨解析方面的前景进行了展望.

CVD金刚石薄膜表面的卤素修饰

金刚石是一种集多种优良性能于一体的功能材料,但是,金刚石薄膜sp3碳构造的高稳定性导致其表面活性不足,无法满足各种功能性表面的需要.本文从化学修饰角度,研究了卤素在金刚石薄膜表面导入的方法和修饰后的应用,并对修饰后的金刚石表面进行了XPS表征.结果表明,卤素已成功的修饰到了金刚石薄膜表面.

宝马X5车内左后和右后顶灯不亮

车型：F15,配置N55发动机。行驶里程：2109 km。故障现象：客户反映车内左后和右后顶灯不亮。故障诊断：确认左后和右后顶灯都不亮,并且客户表示从新车开始就没发现亮过,当时以为有控制开关,因为找不到开关就没在意,但经过咨询销售,此车后部顶灯应该和前部顶灯一起点亮,所以进厂检查故障。

印刷片乳剂中卤素比的测定

应用Ｘ射线荧光法，直接测定了优质印刷用电分片中的卤素比，与传统的化学法相比，该法具有简单、快速、准确的特点。

高对比度飞秒激光与固体薄膜相互作用硬X射线源的研究

文章作者使用60 fs倍频高对比度激光脉冲聚焦到Cu膜上,发现与基频激光脉冲相比,从激光到KαX射线的能量转化效率(ηk)明显增强.ηk对激光脉冲非线性啁啾上升沿呈现出很强的依赖性,它在激光为100fs负啁啾脉冲时达到最大值.实验表明对超热电子有效的加热导致了ηk的增强.这说明由于能够驱动真空加热机制来增强超热电子的产生,高对比度激光已成为优化ηk的有效工具.这些结果发表在Phys.Rev.Lett.,2008,100:045004上.

西藏羊八井高温地热水砷和氟浓度及来源探析

砷(As)和氟(F)是西藏羊八井高温地热流体中两种典型的高浓度有害元素,通过地热开发可以进一步促进与加速地热源As和F向地表或近地表环境释放,导致地表水和土壤环境污染。如何从As和F浓度分布特征联系水化学特征从而揭示水体As和F的富集规律,对丰富和认识西藏地区水环境中As和F的环境地球化学行为具有重要意义。本文结合野外调查现场测定了水体常规理化指标,包括水温、pH值、电导率(EC)、总溶解固体(TDS)和盐度(SAL),采用原子荧光光谱法和X射线荧光光谱法分别测定水体和土壤样品中的As浓度,离子选择性电极法测定水体和土壤样品中的F浓度,评价As和F超标风险,探析其富集机制。结果表明:水化学类型为Na-HCO_(3)∙Cl型,水体Na+浓度高达445.5mg/L,Ca^(2+)浓度低至3.31mg/L,水体pH在7.87~9.42之间,富钠贫钙高pH是羊八井地热水和温泉水最主要的水化学特征。受水汽蒸发浓缩影响,温泉水As和F浓度高于地热水,两元素浓度最高分别达6.50mg/L和17.89mg/L。地热废水的不当处理存在水体和土壤As和F暴露风险,地热水和温泉水As和F浓度显著高于《地热资源评价方法》(DZ40—85)对有害成分规定的最高允许排放浓度(总砷为0.50mg/L,氟化物为10mg/L)。而土壤中总As浓度为79.50~99.08mg/kg,F浓度为1162.70~1285.10mg/kg,显著高于西藏土壤背景值。地热水体和地表土壤As和F富集主要为水-岩浸溶相互作用,独特的水化学特征为水体As和F浸取溶出提供了有利条件。

鄂尔多斯盆地姬塬地区长8致密储层溶蚀作用模拟及其影响因素

在明确鄂尔多斯盆地姬塬地区西部长8致密储层基本特点的基础上,利用高温高压储层流体-岩石相互作用模拟仪,模拟了长8储层岩石与有机酸溶蚀反应的过程。依据地质条件,采用0.15mol·L-1乙酸溶液(pH=2.65)作为反应溶液,模拟温度选溶蚀窗口对应深度的实际古地温(87℃~103℃),模拟压力范围为24.70~30.18MPa。通过反应前后样品储层特征的变化及溶蚀率对比,分析了长8致密储层的溶蚀特征及影响因素,探讨了其溶蚀过程及溶蚀增孔过程。结果表明:在乙酸的作用下,致密储层长石(钠长石、钾长石)和方解石矿物发生明显的溶蚀反应,并产生沉淀物;根据矿物相对溶蚀率发现,碳酸盐矿物的溶解速率整体上大于长石矿物,其中方解石大于白云石,斜长石大于钾长石;随着温度和压力的增加,方解石溶蚀率先增加后不变,而长石溶蚀率基本呈线性增加,但是方解石刚开始溶蚀率高于长石;致密储层溶蚀过程主要分为3个阶段,分别为方解石胶结物溶蚀过程、长石溶蚀过程和溶蚀后沉淀物充填过程。溶蚀作用使得致密储层的孔隙明显增加,是致密储层增孔的主要成岩作用类型,也是寻找致密储层中"甜点"的关键因素之一。

配合物[Co(2,3-tri)_2Cl]·ZnCl_4·Cl·H_2O和[Co(amp)_3]·amph·Cl·2ZnCl_4·H_2O合成及晶体结构

采用三元胺及二元胺混配方法进行[Co(N)_5Cl]^(2+)配合物的合成,分离出分别由三元胺配体和二胺配体构成的2个钴胺配合物。晶体结构测定表明由三元胺配体构成的钴胺配合物中,三元胺为N-(2-Aminoethyl)-1,3-propanediamine(记为2,3-tri),但并未以六胺形式配位[Co(N)_6]^(3+),而以六胺五配位形式形成[Co(N)_6Cl]^(2+),这可能是由于配体与钴形成的六元环的稳定性较差所致。对于二元胺配体构成的钴胺配合物,二元胺配体为2-(Aminomethyl)pyridine(记为amp),则以六胺形式配位[Co(N)_6]^(3+),而所选用的三元胺配体[2-(Aminomethyl)-1,10-phenanthroline](记为amph)并未进入配合物。在配合物中,3个二元胺配体有明显的趋向性,即采用3个配体吡啶环相互垂直的方式以形成最多的C-H…π结构。