催化柴油中硫化物的气相色谱-原子发射光谱分析方法及应用

建立了催化柴油馏分中各种硫化物类型分布的气相色谱 原子发射光谱分析方法,考察了色谱条件对各种硫化物分离的影响,定性(或归类)了催化柴油中的130多个硫化物,计算了程序升温条件下各种硫化物的保留指数,为不同实验室的定性比较和方法的转让提供了依据。硫化物中的硫在2mg/L～1000mg/L时其质量浓度与峰面积呈较好的线性关系,相关系数达0 997。几种硫化物(苯并噻吩、4 甲基苯并噻吩、二苯并噻吩、4 甲基二苯并噻吩、4,6 二甲基二苯并噻吩)6次测定所得峰面积的相对标准偏差均小于5 0%。当信噪比(S/N)为3时,测得苯并噻吩硫的检出限为0 1mg/L。该方法已用于不同来源和不同工艺的柴油馏分中各种硫化物类型分布的研究。

催化裂化汽油中硫化物的气相色谱-原子发射光谱分析方法及应用

采用气相色谱 原子发射光谱联用 (GC AED)技术 ,建立了催化裂化汽油中各种硫化物类型分布的分析方法。考察了色谱条件对催化汽油中各种硫化物分离的影响 ,定性了催化汽油中的 6 0余种硫化物 ,首次计算了程序升温条件下汽油馏分中各种硫化物的保留指数 ,为不同实验室的定性比较提供了依据。该方法可应用于不同来源汽油中各种硫化物类型分布的研究。

以合成包裹体为腔体进行高温下流体的拉曼光谱原位分析

在冷封口的水热高压容器中 ,合成了组成分别为H2 O +4 2 0wt%CO2 和H2 O +8 4 2wt%CO2 的两种流体包裹体。以此合成的包裹体作为腔体 ,用显微激光拉曼探针测量了其中液态流体在 2 90 0～ 380 0cm-1范围的高温拉曼光谱 ,对其中液态水的氢键随温度的变化进行了讨论。研究结果表明 ,随着温度升高 ,流体中水分子的氢键作用不断减弱。组成为H2 O +4 2 0wt%CO2 的包裹体 ,在 372℃均一为液体 ,均一时 ,水分子的氢键发生了突变 ,均一后 ,氢键受温度的影响比较小 ,到 5 5 0℃它还存在着比较强的氢键作用。组成为H2 O+8 4 2wt%CO2 的流体在 6 0 6℃时由气液两相变为纯气相 ,一直到拉曼光谱测量的最高温度 5 80℃ ,液态水还保持着比较强的氢键作用。

非侵入性原位拉曼光谱在文物分析鉴别应用中的新进展

拉曼光谱作为一种多功能方法,在文物研究中已得到广泛应用,拉曼仪器的发展使得对文物进行非侵入性原位调查成为可能。本文介绍了拉曼光谱的原理,简述了用于非侵入性原位检测的拉曼仪器及其在颜料、有机材料、腐蚀产物、陶瓷器、玻璃器和玉石器分析鉴别中的应用。

气相色谱/质谱与气相色谱/原子发射光谱联用分析多氯邻羟基二苯醚类化合物

利用气相色谱 /质谱 (GC/MS)确定三氯新经多相催化加氢后所得的氯代邻羟基二苯醚类化合物的分子组成和结构 ;以正二十烷为内标物利用气相色谱 /原子发射光谱 (GC/AED)碳元素 (496nm )检测通道 ,直接得到氯代邻羟基二苯醚类化合物中碳元素的质量 ,再根据分子式对组分定量。同时选择氯 (479nm )和氧(171nm)通道 ,以三氯新为内标物定量组分中的氯和氧元素的质量。不同检测通道和不同内标物对同一组分所得定量结果基本一致。因而 ,对难以全部获得标准样品的复杂体系 (如含有多种杂原子、同分异构体以及化学反应过程产物 ) ,GC/MS和GC/AED联用能够得到准确、可靠的定性和定量结果。

气相色谱-原子发射光谱和溴加成法联合测定含烯烃汽油中的单体烯烃Ⅱ.汽油的定量分析

采用气相色谱 原子发射光谱检测法对溴化处理后的汽油组成进行了定量分析,提出了烯烃定量回算算法,考察了溴通道比响应因子和分流失真等可能影响定量准确性的因素,并分析了可能造成该方法定量误差的原因,在此基础上提出了用分流失真校正因子修正分流进样造成的误差。方法的准确度实验表明,烯烃单体和混合烯烃的回收率均在96 5%～101%,说明该方法可用于汽油中烯烃含量的测定,同时应用该方法可对汽油中烯烃碳数、类型分布及含量有直观而清晰的认识,可为相关的催化剂及工艺研究提供丰富且准确的组成信息。

以合成包裹体作压腔进行高温下NaCl-CO_2-H_2O混合流体的拉曼光谱原位分析

用合成包裹体作为压腔 ,用显微激光拉曼探针原位分析了温度达 5 5 0℃的 Na Cl- CO2 - H2 O体系的流体中水的结构。由流体中水的伸缩振动峰的变化可以揭示氢键作用随温度和相态变化。

热分析-傅里叶红外光谱-气相色谱-质谱联用技术分析果胶的热分解产物

将热分析-傅里叶红外光谱-气相色谱-质谱组成同步联用检测系统,对果胶在N2气和N2/O2氛围中,243、270和335℃3个温度点的热解产物经傅里叶红外光谱和GC-MS进行同步分析,在2种氛围下共检测鉴别了26种热分解产物。

锂离子电池热失控气体协同降噪空芯光纤增强拉曼光谱检测技术

准确检测热失控气体是保障锂离子电池安全可靠运行的关键。针对热失控气体常用检测方法易老化、交叉干扰和拉曼光谱灵敏度偏低等问题,该文提出锂离子电池热失控气体协同降噪空芯光纤增强拉曼光谱检测方法。基于低噪声阵列式相机(charge coupled device,CCD)和小孔协同降噪,使信噪比提升2.2倍,H_(2)、CO_(2)、C_(2)H_(2)、CO、CH_(4)、C_(2)H_(6)、C_(2)H_(4)体积分数检测下限分别达到3.71×10^(-5)、1.98×10^(-5)、6.2×10^(-6)、9.2×10^(-6)、2.6×10^(-6)、9.1×10^(-6)、4.1×10^(-6)。实现了18650电池H_(2)、CO_(2)、C_(2)H_(2)、CO、CH_(4)、C_(2)H_(6)、C_(2)H_(4)共7种热失控气体原位拉曼光谱动态分析,并在最终热失控气体产物中检测到H_(2)、CO_(2)、C_(2)H_(2)、CO、CH_(4)、C_(2)H_(6)、C_(2)H_(4)、C3H_(6)、HF共9种热失控气体组分。结果表明,空芯光纤拉曼光谱检测技术可为锂离子电池热失控气体分析提供支撑。

气相色谱和红外光谱对金针菇多糖的分析研究

采用乙醇沉淀得到金针菇多糖(FVP),用sevag法除去蛋白后采用气相色谱(GC)和红外光谱(IR)对得到的金针菇胞外及胞内多糖进行分析。结果表明,金针菇胞外多糖中含有鼠李糖、阿拉伯糖、木糖、甘露糖、葡萄糖、半乳糖,其摩尔百分比为6·04%,8·79%,14·54%,22·56%,21·49%,26·58%;胞内多糖中含有鼠李糖、阿拉伯糖、木糖、甘露糖和葡萄糖,其摩尔百分比为1·88%,2·82%,5·00%,21·24%,69·06%。红外光谱分析金针菇胞外和胞内多糖中存在吡喃环和呋喃环。

基于原位拉曼光谱分析揭示热液条件下钨的迁移方式

石英脉型钨矿是典型的热液矿床,揭示热液中钨(W)的迁移方式是重建成矿过程和查明成矿机制的基础。一般认为,W在热液流体中以简单钨酸(如[WO4]^2−、[HWO4]^−和[H2WO4]0等)和碱金属钨酸盐离子对(如[KHWO4]0和[KWO4]^−)的形式迁移。然而,钨酸在流体中具有极强的络合能力,能形成类型多样的复杂络合物。但是,时至今日,关于复杂络合物能否作为热液中W的有效迁移方式这一基础问题仍悬而未决。本文以K2WO4-HCl-H2O体系为例,系统收集并分析了W=O对称伸缩振动(v1)在23~400℃和20~50 MPa下的原位拉曼光谱,查明了温度和流体pH值对热液中W迁移方式的影响。研究发现:(1)在碱性流体中,W主要以[WO4]^2−形式迁移,当温度高于300℃时,流体中还存在少量的[HWO4]^−;(2)在近中性流体中,当温度在100~150℃之间时,除[WO4]2−外,还有少量W以钨多酸络合物的的形式迁移;(3)在中度酸性流体中,如当流体pH=4.88时(23℃,下同),在中低温(<300℃)条件下,钨多酸络合物的比例可达47.8%,而在高温(>300℃)条件下,钨多酸络合物将全部分解,转化为简单钨酸根[WO4]2−和[HWO4]^−;(4)若流体呈强酸性,如pH<2时,则即使流体温度高于400℃,钨多酸络合物仍然是W最为主要的迁移方式。需要注意的是,拉曼光谱无法有效区分碱金属钨酸盐离子对,因此,本文并不否认W迁移过程中碱金属钨酸盐离子对的参与。

气相色谱-原子发射光谱检测器联用技术在重油分析中的应用

综述了气相色谱-原子发射光谱检测器(GC-AED)联用技术在重油含硫化合物、含氮化合物、含氧化合物和金属有机化合物形态分析中的应用。指出:利用固相萃取和柱色谱分离技术对重油进行预处理,然后,借助全二维气相色谱技术的强分离能力,以及高分辨质谱(MS)的定性能力,同时,采用GC-AED联用技术辅助定性,能够准确分析重油含硫化合物。GC-AED联用技术定性分析了柴油中73种含氮化合物形态。在分析重油含氧化合物形态时,GC-MS联用技术用于定性分析,而GC-AED联用技术在辅助定性、定量方面发挥了重要作用。另外,该联用技术在油品添加剂和重油中金属化合物形态分析应用较多,可以分析锡、锌、镍、钒等多种金属有机化合物。

光声光谱技术与气相色谱技术在变压器在线监测中的分析比较

光声光谱技术进行变压器油中溶解气体分析是近些年开发的一种新技术。本文结合国内某AP1000核电项目中主变压器、高压厂用变压器及辅助变压器在线监测装置选型情况,介绍了光声光谱技术及传统的气相色谱技术在变压器油中故障气体分析(DGA)的基本原理和产品结构,对最小检知浓度等技术指标进行了对比。最后总结了两种不同技术原理的油中故障气体在线监测设备之间的差异。旨在能为大型变压器在线监测设备选型提供技术参考。

KAlF4熔体中[Al_(2)F_(7)]^(-)离子团簇的原位拉曼光谱定量分析

以KAlF_(4)为基本组成的熔盐除作为新型低温铝电解工业的电解质外,还可作为钎剂大量用于各类铝散热器的钎焊中。因其熔体具有低粘度、低表面张力、超流动性和高腐蚀性等特性,该体系熔盐微结构的定量分析一直有较高的技术瓶颈。本文为研究KAlF_(4)熔体的微观构型,采用原位拉曼光谱技术辅以量子化学从头计算方法研究了KAlF_(4)熔体中[Al_(2)F_(7)]^(-)离子团簇的拉曼峰位和相对散射截面,并通过KAlF_(4)熔体拉曼光谱解谱对[Al_(2)F_(7)]^(-)离子进行定量分析。研究表明:KAlF_(4)熔体中除了已证实存在的K^(+)、[AlF_(6)]^(3-)、[AlF_(5)]^(2-)和[AlF_(4)]^(-)四种离子团簇外,还存在[Al_(2)F_(7)]^(-)离子团簇,且含量在1.75 mol%左右。

采用光声光谱技术与气相色谱技术进行变压器油中溶解气体检测的分析比较

本文总结了采用光声光谱技术及气相色谱技术在油中溶解气体分析(DGA)领域的应用,并对两种技术加以比较。同时,文中也给出了在美国、欧洲及中国各大电力公司对典型变压器内油样采用两种技术分别进行试验室及现场分析结果的相关性。

流体包裹体成分测定的低温相变和显微拉曼光谱分析技术研究进展

论述了包裹体低温分析技术的原理以及进展。传统的流体包裹体低温分析技术是以显微冷冻测温测定无机盐体系为主,目前已发展到应用低温原位拉曼光谱技术对包裹体中的阳离子和阴离子进行定量-半定量分析。油气包裹体原位低温分析技术也取得了较大的突破,对不同成分油气包裹体低温下的相变过程取得了一定的认识,据此对油气包裹体进行分类,推测其主要成分,为油气包裹体计算提供基础参数。

应用拉曼光谱分析变压器油中溶解乙酸含量

乙酸是变压器油纸绝缘老化所生成酸类物质的主要成分;分析变压器油中溶解乙酸含量对准确评估运行变压器的老化状态具有重要意义。拉曼光谱技术是基于拉曼效应的一种分子分析技术,能很好地用于物质的非接触式原位检测。论文开展了变压器油中溶解乙酸含量拉曼光谱检测方法研究:利用Gaussian09W软件分析了乙酸分子的拉曼振动特性,对实测乙酸拉曼谱峰的振动模式进行了指认;基于实验室搭建的激光拉曼光谱液体检测平台,对不同乙酸含量的变压器油样进行了原位检测;选定891cm^(-1)作为变压器油中溶解乙酸分子的拉曼特征峰,基于乙酸891cm^(-1)与变压器油932cm^(-1)特征峰面积比值和最小二乘法建立了乙酸的定量分析方法,检测限可达0.08mg·mL^(-1)。实验结果表明:激光拉曼光谱可应用于油中溶解乙酸含量原位检测并具有良好的检测稳定性和重复性,为变压器油中溶解乙酸含量的快速、无损检测提供了一种新方法。

含水合物CH4-H2O体系中溶解甲烷的拉曼光谱原位监测

利用低温高压反应舱模拟海底水合物生成环境,采用原位拉曼光谱技术在线测定含水合物CH_4—H_2O体系中溶解甲烷的拉曼光谱,基于相关理论模型建立了溶解甲烷的拉曼光谱工作曲线(相关系数为0.999 77),定量分析了水合物形成后体系温度、压力对溶解甲烷浓度的影响。结果表明,拉曼光谱技术可准确测定溶解甲烷的浓度,实测溶解甲烷浓度值与理论计算值相吻合,相对误差小于5%。当体系中水合物形成后,温度对溶解甲烷的影响占主导作用,压力影响相对较弱,溶解甲烷浓度随温度升高显著增大,随压力升高而减小;而在气-液两相的情况下,温度与压力对体系内溶解甲烷浓度的影响正好相反。这很好地阐明了在天然气水合物稳定域内、外溶解甲烷浓度的变化特征。

新能源汽车电池的在线监测与原位分析技术

为控制新能源汽车电池耗电量,并对其电能消耗行为进行原位分析,针对新能源汽车电池的在线监测与原位分析技术展开研究。完善动力锂电池组结构模型,根据汽车电池的热耦合特性,推导监测核函数,实现新能源汽车电池的在线监测。在此基础上,确定汽车电池的电极材料,并分别从表征特性、拉曼光谱两个角度,对其电池元件的原位特性进行研究。

丙烯中烃类杂质的气相色谱分析

用多孔层行细管柱及三阶程序升温法分离，已知物对照法定性，外标法定量，很好地测定了精丙烯中微量烃类杂质含量。准确度及精密度均符合要求。