基于三角型三羧酸配体的微孔Pr-MOF的晶体结构、表征和原位合成量热研究

以4,4',4''-三嗪-2,4,6-三基三苯甲酸(H_(3)TATB)的三角型三羧酸为有机配体,在水热条件下与硝酸镨反应合成了一种新型Pr-MOF微孔材料,命名为[Pr(TATB)(H_(2)O)](1)。晶体结构分析表明,该配合物具有以共边缘双核金属单元为特征的三维骨架。气体吸附实验表明,配合物具有微孔性,且对CO_(2)的吸附性能优于N_(2)。固态发射光谱表明,配合物在可见光范围内有特征发射。采用微量热法在413.15 K模拟了1的原位合成过程,结果表明配合物的合成过程可分为三个阶段,获得结晶过程的反应速率常数为k=2.91×10^(-10)。

微孔和介孔材料中的热化学(英文)

这篇论文综述了美国加州大学戴维斯分校科学院院士Navrotsky课题组多年来在多孔材料上取得的一系列热化学研究结果。讨论了热化学对微孔、介孔材料的结构稳定性和合成过程的影响。借助多种测热手段对影响骨架结构的热焓、热熵和自由能进行了系统的测量和计算。研究数据表明一系列纯硅分子筛、介孔材料和磷酸铝多孔材料同相应的石英相和块磷铝矿相相比能量上最多只高出15 kJ.mol-1。一系列纯硅分子筛的熵值比石英相高出3.2—4.2 J.K-1.mol-1;在0—12.6 J.K-1.mol-1范围内相对应的自由能几乎没有差别。因此,对不同微孔、介孔材料,其骨架结构在能量上是几乎没有区别的。另外,本文通过介绍一种新型测热方法———原位测热,揭示了分子筛合成过程中的动力学和成核/结晶机理。