原子对空间距离法及其应用

采用原子对空间距离法表征化合物的三维结构信息.提出了计算端点的频数的方法,与段的频数相比,该方法能更好地描述原子对频数.以不同段的距离,分别采用上述两种频数计算得到化合物的相似度矩阵,然后把相似度衍生为新的变量.运用多元回归分析和人工神经网络分别构造了预测数学模型,并对所得到的预测结果进行了比较.这两种频数均较好地预测了HEPT类化合物的活性.

原子对作用能与有机红外光谱的相关性研究

将有机分子中的Ｃ和Ｈ、Ｃ和Ｃ、Ｃ和Ｏ、Ｃ和Ｎ间化学键的红外伸缩振动吸收峰位与ＭＮＤＯ法计算的原子对作用能相比较，找到了很好的相关性，并用最小二乘法拟合得到各自的回归线和回归方程，其相关系数均达到０．９７以上。运用二者相关性规律定量地解释了有机分子中Ｃ—Ｈ、Ｃ—Ｃ、Ｃ＝Ｃ、Ｃ≡Ｃ、Ｃ—Ｏ、Ｃ＝Ｏ、Ｃ—Ｎ、Ｃ＝Ｎ、Ｃ≡Ｎ键的伸缩振动吸收峰移动的影响因素，如不饱和性、诱导、中介、共轭、环张力等．

金属晶体中的经验原子对势

将原子对势在平衡位置附近作泰勒展开．利用结合能、杨氏模量、点阵常数及热膨胀系数确定泰勒系数，得到判别经验原子对势用于金属晶体时，其适用范围的判别方法．

碳—锰原子对在奥氏体高锰钢中的作用

根据奥氏体高锰钢的内耗试验、动态应变时效、价电子结构计算和Ｆｅ２Ｍｎ２Ｃ原子团的设想等结果。

多重短程有序准化学模型:有序原子对的对立与统一

在准化学模型框架下,假设有序原子对同时具有可区分与不可区分的双重属性,首先构造了双重短程有序准化学模型,然后讨论了该模型所能满足的各类理论极限.经总结提炼,提出了有序原子对的对立统一理论.基于该理论,进一步将双重短程有序准化学模型做了一般化推广,开发了多重短程有序准化学模型.该模型能够有效描述二元熔体中存在多重短程有序构型时的热力学行为.选取了至少存在两重短程有序构型的Bi-K熔体来检验模型的合理性和可靠性.结果表明,除配位数外,只需4个模型参数就能合理再现该二元熔体所有的热化学数据.

金刚石大单晶中氮原子对的形成机制研究

在高温高压条件下,通过在传统的Fe64Ni36-C金刚石大单晶合成体系中添加羰基镍粉,研究了高氮浓度金刚石大单晶的合成。使用傅里叶红外光谱(FTIR)对典型的金刚石样品进行了测试,对其内部氮浓度含量进行了计算,并对金刚石内部氮原子对的形成机制进行了分析。

多原子分子势能函数与力常数的原子对展式法

以Ｗｉｌｓｏｎ的基态电子能量表达式为出发点，在对电子密度划分为定城于原子核附近与离域两部分的基础上，将离域部分对成键与非键原子对间进行分配。对相应的Ｎ（ｒ，Ｒ）项的表达式和性质做了研究。导出了以原子对参数表示的多原子分子势能函数与力常数的表达式。以ＣＨ４分子的计算证明了这一方法的有效、简便与可靠。

硼原子对Si(100)衬底上Ge量子点生长的影响

研究了硼原子对 Si( 1 0 0 )衬底上 Ge量子点自组织生长的影响 .硼原子的数量由 0单原子层变到 0 .3单原子层 .原子力显微镜的观察表明 ,硼原子不仅对量子点的大小 ,而且对其尺寸均匀性及密度都有很大影响 .当硼原子的数量为 0 .2单原子层时 ,获得了底部直径为 60± 5nm,面密度为 6× 1 0 9cm- 2 ,且均匀性很好的 Ge量子点 .另外 ,还简单讨论了硼原子对 Ge量子点自组织生长影响的机制 .

中心原子对Keggin结构杂多阴离子的电子结构和催化性质的影响

使用SCC-DV-X_α方法计算了Keggin结构的杂多阴离子(SiMo_(12)O_(40))^(4-),(GeMo_(12)O_(40))^(4-),(AsMo_(12)O+(40))^(3-)的电子结构,并与文献对(PMo_(12)O_(40))^(3-)的计算结果作了对比分析.讨论了中心原子对Keggin结构的杂多阴离子的电子结构和催化性质的影响.结果表明,中心原子对Kegginn结构杂多阴离子的电子云、静电势、总态密度的分布影响不明显;但中心原子不同,前线轨道HOMOLUMO的组成有一些差异.四种阴离子的ε_(LUMO)和ε_(Fermi)的相对大小关系为:(AsWo_(12)O_(40))^(3-)>(PMo_(12)-O_(40))^(3-)>(GeMo_(12)O_(40))^(4-)>(SiMo_(12)O_(40))^(4-),其氧化能力和催化活性也具有相同的顺序.(XMo_(12)-O_(40))^(n-)(X=Si,Ge,P)中端氧O_(t),桥氧O_b,Mo以及X都具有催化活性,在催化反应中都可能成为催化活性中心,而(AsMo_(12)O_(40))^(3-)中仅有As和O_b可作为催化活性中心.

骨架金属原子对Keggin阴离子电子结构和物化性质的影响

使用第一原理密度泛函理论中的离散变分方法(DFT-DVM)对(PM_12O_40)^(n-)-(M=Mo,W,V),(PMo_9W_3O_40)^(3-),(PMo_9V_3O_(40)^(-6)五种Keggin结构杂多阴离子进行了电子结构计算,讨论了骨架金属原子对Keggin结构杂多阴离子的电荷分布、成键作用、热稳定性、氧化还原性等的影响.结果表明,骨架金属原子对Keggin阴离子的电荷分布和成键作用均有一定的影响,以Mo,W,V作骨架金属原子的Keggin阴离子(PM_12O_40)^(n-)的热稳定性顺序为:(PW_12O_40)^(3-)>(PMo_(12)O_(40))^(3-)>(PV_(12)O_(40))^(15-).提出了判断杂多阴离子氧化性强弱的两因素法——脱出晶格氧的难易程度和LUMO轨道电负性,并根据两因素法得到氧化性强弱顺序为:(PV_(12)O_(40))^(15-)>(PMo_(12)O_(40))^(3-)>(PW_(12)O_(40))^(3-),同时,讨论了当(PMo_(12)O_(40))^(3-)中的Mo部分被W和V取代后,即(PMo_9W_3O_(40))^(3-),(PMo_9V_3O_(40))^(6-),其中取代原子对电子结构的影响,结果表明,W取代使整个阴离子的稳定性增强,但氧化性减弱,V取代,使稳定性减弱,但氧化性增强.

金属间化合物 Fe_3Al 原子对势的计算方法

以赝势方法的理论为依据，采用晶体拆分的方法，计算了金属间化合物Ｆｅ３Ａｌ的原子相互作用势函数，并提出了一套适合于计算以金属键结合的置换型固溶体能量问题的方法．

芳氧基哒嗪氧基乳酸酯合成条件的研究——3,6-二卤代哒嗪中卤原子对其亲核取代反应的影响

研究了芳氧基哒嗪氧基乳酸酯合成条件 ,发现可通过两种途径来合成 .研究了起始物中卤素原子对其亲核取代反应的影响 .通过分子力学和量化计算 ,发现 3,6 二氟哒嗪在亲核取代反应中较其它 3,6 二卤代哒嗪有优势 ,实验结果证实了 3,6 二氟哒嗪在温和的条件下合成了芳氧基哒嗪氧基乳酸酯 .

H原子对固态合金化颗粒表面成份分布影响的研究

本文研究了氢化物ＴｉＨ２对Ｆｅ＋Ｔｉ机械合金化非晶储氢合金的表面成份偏聚和性能的影响。应用Ｘ射线光电子谱（ＸＰＳ）和俄歇电子谱（ＡＥＳ）对样品表面由表及里逐层测量成份分布。同时应用热重分析方法研究了样品氧化性能和产物。研究结果表明，在机械合金化过程中，Ｈ原子不仅能使ＦｅＴｉ非晶化，同时促使表面产生明显的Ｆｅ原子偏聚。表面Ｆｅ／Ｔｉ原子比接近７。非晶ＦｅＴｉ（Ｈ）相的氧化分两个阶段进行，Ｔｉ原子首先氧化（８３３Ｋ），随后Ｆｅ原子氧化（８９０Ｋ）。

固溶碳原子对IF钢Snoek内耗峰的影响

为了研究钢中固溶碳原子含量对Snoek内耗峰的影响,以超低碳汽车板IF钢为研究对象,通过不同温度的热处理获得不同固溶碳原子含量的试样,分别进行内耗试验,并对得出的内耗曲线进行比对分析。结果表明:经过热处理的试样都会产生明显的Snoek内耗峰,随着固溶碳原子含量的增加,内耗峰峰高逐渐增加,而峰温基本保持在325K左右。

稀土Ce原子对纯Fe作用的穆斯堡尔谱研究

对含不同Ｃｅ量（０．００２％，０．０１５％，０．０１８％，０．０２０％，０．０４０％，０．０５１％，０．０９２％）的纯Ｆｅ试样和α－Ｆｅ标样进行了室温穆斯堡尔谱测量，经计算机解谱后，应用Ｍ·Ｓ理论分析了稀土元素Ｃｅ与Ｆｅ原子之间的交互作用。重点分析了稀土Ｃｅ原子对Ｆｅ原子核外电子密度和电场梯度的影响，根据穆斯堡尔参数化学位移（ＩＳ）和四极矩分离（ＱＳ）的变化，探讨了Ｃｅ原子在纯Ｆｅ中的存在状态和对Ｆｅ原子核的作用结果。

固溶氮原子对不锈钢单轴及多轴低周疲劳特性的影响

对 ３１６Ｌ和 ３１６ＬＮ不锈钢进行了单轴拉压及多轴非比例加载低周疲劳实验研究，分析了固溶的氮原子对单轴及多轴非比例加载低周疲劳特性及其微结构的影响，结果表明、固溶的氮原子增大了不锈钢的单轴循环软化程度及非比例循环附加强化程度．延长了不锈钢的单轴拉压低周疲劳寿命，但却缩短了不锈钢的多轴非比例加载低周疲劳寿命，固溶的氮原子对单轴及多轴低周疲劳高密度位错结构的形成具有明显的抑制作用.利用Ｍｏｓｓｂａｕｅｒ谱方法．

丙基联苯酯型液晶的合成:不饱和端基及氧原子对介晶性的影响

本文以对溴苯甲醚为原料制备成格氏试剂,与4-丙基环己酮亲核加成,脱水,Pd/C催化脱氢芳基化,L iPPh2脱甲基得到了4-正丙基-4’-羟基联苯。该联苯与酰氯酯化反应合成了系列丙基联苯酯类液晶化合物C3H7-C6H4-C6H4-OC(O)R。通过差示扫描量热法和热台偏光显微镜对其介晶性研究发现,当R=CnH2n+1(n=3,4)时,化合物无液晶性;但n=5-7、10,C8H16CH=CH2,C8H16C≡CH时,化合物具有SA相;当R=CH2OCmH2m+1(m=2-5),CH2OCH2CH2OCH3时,化合物呈有序度较较高的SB相。这类化合物的液晶相较窄,多在25℃-100℃范围内。TGA测试的化合物热分解温度都高于200℃。

金属原子对磷钒催化剂中未知相与酸性的影响

用TPD、XRD、IR和ESR等方法考查了金属原子对P-V催化剂中未知相的形成和酸性的影响。原子比为1:1的P-V催化剂中的未知相,是由前驱体(VO)_2P_2O_7·2H_2O或(VO)_2P_2O_7(B相)在活化过程中形成的。过量的磷(例如原子比为1.15的P-V)和Fe、Co等原子有稳定前驱体和B相的作用,所以P-V(原子比为1.15)和Fe-P-V、Co-P-V中没有未知相。由于未知相的存在,催化剂比表面积下降、L酸强度低、L酸和B酸的酸中心数也少。L酸的强度和酸中心的数量同催化反应结果有良好的相关性。

双势垒中杂质原子对量子隧穿的影响

采用计算穿越任意势之透射系数的数值计算方法,得到了在双势垒阱区中有正电杂质时电子隧穿的共振能级、波函数、透射系数.通过与无杂质原子的双势垒量子隧穿情形对比,详细讨论了杂质原子对量子隧穿的影响.数值结果显示,体系的有效势是双势垒与杂质原子库仑势的叠加,当电子能量处于叠加势中的本征能级时,发生共振隧穿,对纯束缚态,不可能发生共振隧穿.此外,还给出势阱中有、无杂质两种情形的波形图,通过对比,可以进一步看出杂质原子对共振隧穿的影响.