马氏体中Fe-C-Me晶胞原子杂化状态的确定

以一元合金马氏体为研究对象,应用原子状态判定因子W来确定Fe-C-Me晶胞中各原子的杂化状态。分析结果表明:Fe-C-Me晶胞中FeⅡ、FeⅢ原子的杂化状态因Me原子的作用与Fe-C晶胞中的杂化状态相比发生了改变,不同的Me原子使FeⅡ、FeⅢ原子的杂化状态发生改变的程度不同。在Fe-C-Cr晶胞中,FeⅡ、FeⅢ、Cr原子的杂化状态分别为A14、A13和A14(或A15);在Fe-C-W晶胞中,FeⅡ、FeⅢ、W原子的杂化状态分别为A13、A11和A4(或A5);在Fe-C-Si晶胞中,FeⅡ、FeⅢ、Si原子的杂化状态分别为A12、A11和A2(或A6);而在Fe-C-Mn晶胞中,FeⅡ、FeⅢ、Mn原子的杂化状态则分别为A12、A11和A1(A2或A3)。

奥氏体中Fe-C-Mx-My晶胞原子杂化状态的确定

以余氏理论为指导,以二元合金奥氏体为研究对象,应用原子状态判定因子W来确定Fe-C-Mx-My晶胞中各原子的杂化状态.结果表明:由于Fe-C-Mx-My晶胞中Mx和My原子的作用而使Fec和Fef原子的杂化状态区别于Fe-C晶胞,而且其杂化状态改变程度随合金元素的不同而不同.

奥氏体中Fe-C-Me晶胞原子杂化状态的确定

本文以一元合金奥氏体为研究对象,应用原子状态判定因子w来确定Fe-C-Me晶胞中各原子的杂化状态.分析结果表明,Fe-C-Me晶胞中FeC、Fef原子的杂化状态因Me原子的作用而与Fe-C晶胞中的FeC、Fef原子的杂化状态相比发生了改变,不同的Me原子使FeC、Fef原子的杂化状态发生改变的程度不同.在FeC-Cr晶胞中,Cr、FeC、Fef原子的杂化状态分别为A8(或A7)、B14和B15;在Fe-C-W晶胞中,W、FeC、Fef原子的杂化状态分别为C1(或C2)、B13和B14;在Fe-C-Si晶胞中,Si、FeC、Fef原子的杂化状态分别为A3(A1或C2)、B15和B16(或B17);而在Fe-C-Mn晶胞中,Mn、FeC、Fef原子的杂化状态则分别为C11、B14(或B13)和B15.

铁碳二元合金马氏体价电子结构及原子杂化状态的确定

以"固体与分子经验电子理论"(即余氏理论)为基础,研究了铁碳二元合金马氏体Fe-C-Mx-My晶胞的空间价电子结构和平面价电子结构;应用原子杂化状态判定因子W确定了铁碳二元合金马氏体Fe-C-Mx-My晶胞中各原子的杂化状态.结果表明:加入合金元素后,马氏体Fe-C-Mx-My晶胞内最强键络上的共价电子对数nA值较Fe-C晶胞有明显增强;奥氏体Fe-C-Mx-My晶胞(111)面和马氏体Fe-C-Mx-My晶胞(110)面的电子密度依然连续;在Fe-C-Ni-Ti晶胞中FeⅡ,FeⅢ,Ti,Ni原子的杂化状态分别为A15阶,A14(或A13阶),A11(或12阶),A15(或16阶);在Fe-C-Mn-Cr晶胞中FeⅡ,FeⅢ,Mn,Cr原子的杂化状态分别为A15,A13(或A14),A11(或A10),A15(或14);在Fe-C-Mn-Ti晶胞中FeⅡ,FeⅢ,Mn,Ti原子的杂化状态分别为A15,A14,A11(或A10),A11(或A12).

基于3D Max探究判断分子中心原子杂化类型的方法

提供一种可以判断常见分子和离子中心原子杂化类型的方法,即画出分子合适的电子式,用3D Max转换成空间立体构型,根据原子间斥力最小的原则可以判断出分子的空间构型,进而利用价层电子对互斥模型来判断分子中心原子杂化类型。

浅谈《原子杂化轨道的教学》的教学方法优化

作为高中化学的选修内容,原子杂化轨道理论对于该阶段学生对化学合成的理解大有助益。通过对原子杂化轨道理论的相关几种教学方法的阐述、研究和优化,以期获得更佳的教学效果。

原子电性作用矢量和杂化状态指数用于氨基酸核磁共振碳谱模拟

提出了用于表征分子局部化学微环境及原子所处杂化状态的结构描述子:原子电性作用矢量(AEIV)和原子杂化状态指数(AHSI),将其应用于20个天然氨基酸103个碳原子13C核磁共振模拟中,取得满意结果。模型计算值、留一法(LOO-CV)交互校验预测值和新颖的留一分子法(LMO)交互校验预测值的复相关系数分别为r=0.9948、0.9940和0.9924。进一步使用4个非天然氨基酸化学位移值来测试该模型的预测能力,预测复相关系数为r=0.9940。

^(13)C-H及^(13)C-^(13)C NMR耦合常数和碳原子的杂化

本文使用Fenske-Hall方法和自然杂化轨道方法,计算了一些烃类化合物中碳原子的自然杂化形式,给出了J_(C-H)和J_(C-C)与碳原子杂化的线性关系式。J_(C-H)=697.5P_(S_CS_H)~2-37.8(Hz);J_(C-C)=516P_(S_CS_C)~2-12.9(Hz)。对卤代甲烷系列化合物的自然杂化的计算表明,其耦合常数值J_(C-H)与碳原子的有效核电荷三次方成正比关系,J_(C-H)=683×(2.9+0.35Q_c)~3×P_(S_CS_H)~2-39.50(Hz)。本文还讨论了影响耦合常数值的因素。

原子电性作用矢量和杂化状态指数用于雄甾烯酮^(13)C NMR谱模拟

本文利用原子电性作用矢量(AEIV)和原子杂化状态指数(AHSI)对13个雄甾烯酮中247个碳原子进行结构参数化表征并与其核磁共振碳谱(13C NMR)建立定量构谱相关(QSSR)模型,运用逐步回归结合统计检测对模型变量进行筛选,最后采用留一法交互校验、残差分布、Cook距离对所建模型稳定性能进行深入分析和检验,建模的计算值、留一法交互校验预测值的复相关系数(R)分别为0.9913和0.9909。进一步挑出58个化学环境差异较大样本为训练集,剩余189个样本为测试集,建模估计值、留一法(LOO)交互校验(CV)和外部样本预测复相关系数分别为Rcum=0.9891、RCV=0.9872和Qext=0.9917。

中心原子杂化方式的确定方法

高中化学教材中介绍了确定简单分子或离子空间构型及中心原子杂化方式的方法,这部分内容在高考题中难度虽然不大,但它是学生学习的难点,基于教学要求和学生的知识水平,笔者总结了以下方法来确定中心原子杂化方式和简单分子的空间构型.

常见有机化合物中碳原子的杂化方式与成键情况

有机化合物种类繁多,给有机化学教学带来一定的困扰。在理解有机化合物结构的基础上学习有机化合物的性质则能较容易地提高教学效果。为了理解有机化合物结构,熟知各种有机化合物中碳原子的杂化方式与成键情况是必要的。本文简要地按碳原子sp杂化、sp2杂化、sp3杂化的顺序归纳了常见有机化合物中碳原子的杂化方式与成键情况。

分子电子结构和形状共振中的原子轨道杂化效应

本文以双原子分子C_2,CN,N_2,NO,O_2和F_2为例,讨论了分子电子结构和形状共振中的原子轨道杂化效应,我们根据多重散射自恰场理论方法,具体计算了这些分子的电子结构,以及其fσ通道的形状共振能量,展示了原子轨道杂化效应。本文还讨论了形状共振能量随原子核间距的变化规律,发现共振动能和核间距的平方成反比。

杂化轨道理论的再认识及其应用

目前,国内绝大多数的无机化学教材在介绍杂化轨道理论时,都是从解释一些已知化合物的空间构型来引入杂化轨道理论,对于杂化轨道理论的本质,以及怎样应用杂化轨道理论来预测分子中原子的杂化态及分子的几何构型并没有给予深入介绍.其实,如果正确理解了杂化轨道理论的本质,杂化轨道理论就不但可以解释已知(或已学过)的共价分子中原子的杂化态及分子的几何构型,而且还可以预测课本上未提及的简单共价分子的杂化态及几何构型.

SP^(ni)不等性杂化轨道波函数构造法

所谓杂化,是指单中心原子能量相近的原子轨道的线性组合。原子轨道重新组合定向后形成在方向和形状上都和原轨道不同的具有较大成键能力的新轨道——杂化轨道。仅有ns和np轨道参与的杂化称S—P杂化,以SPni表示。ni第Ⅰ个杂化轨道中P轨道的杂化指数,ni为正整数时,称等性杂化（SP、SP2、SP3）,ni为正的非整数时,为不等性杂化。对于等性杂化轨道波函数构造已有专著介绍,本文就不等性杂化轨道波函数构造（主要讨论NH3分型分子中心原子的不等性杂化）,结合自己的研究体会,作一简单介绍。

杂化指数及其化学信息

杂化指数及其化学信息徐永群（黄冈师范专科学校化学系湖北黄州４３６１００）３０年代初，Ｐａｕｌｉｎｇ为了解决化学键的方向性问题，引入了原子轨道杂化的概念，运用Ｌａｇｒａｎｇｅ乘因子法得到了ｓｐ、ｓｐ２、ｓｐ３和ｄ２ｓｐ３等杂化原子轨道（ＨｙｂｒｉｄＡｔ...

二氧化硅/聚苯乙烯杂化材料制备及性能研究

通过自组装在二氧化硅粒子表面引入含溴化合物。并以其为引发剂,采用原子转移自由基聚合的方法,制备二氧化硅/聚苯乙烯杂化材料。通过改变表面引发聚合条件,制备系列聚苯乙烯接枝量的杂化材料。采用FT-IR、XPS、TGA、粒径分析仪与扫描电镜对杂化材料结构、组成和性能进行研究。结果表明:二氧化硅表面引发原子转移自由基聚合(SI-ATRP),呈现一定的"活性"特点,反应12小时后最大接枝量达到47%。并且杂化材料在不同的溶剂中具有不同的粒径;扫描电镜显示,杂化材料因其表面接枝的聚苯乙烯使其团聚现象有所降低。

甾族化合物^(13)CNMR谱化学位移定量构谱关系的研究

利用原子电性距离矢量(Atomic Electro-negativity Distance Vector,AEDV)和原子杂化状态指数(Atomic Hybridization State Index,AHSI)对203个甾族化合物中4434个碳原子进行结构表征并与其核磁共振碳谱(13CNMR)建立多元线性定量结构波谱相关(QSSR)模型,同时运用逐步回归结合统计检测对模型变量进行筛选,最后采用内部及外部双重验证的办法对所得模型稳定性能进行深入分析和检验,建模计算值、留一法(leave-one-out,LOO)交互校验(cross-validation,CV)预测值和外部样本预测值的复相关系数(R)分别为0.9574、0.9571和0.9537.其结果表明,AEDV,AHSI与13CNMR谱化学位移显著相关.

原小檗属类生物碱^(13)C核磁共振化学位移的模拟

将表征分子局部化学微环境的原子电性作用矢量(AEIV)和原子所处状态的原子杂化状态指数(AHSI)用于原小檗属类生物碱13C核磁共振(NMR)波谱模拟中,所得5参数回归模型的r,q,RMSEE和RMSCV分别为0.9829,0.9821,7.7329和7.8843.采用留分法(LMO)和交叉测试(crosstest,CT)相结合的方式对模型稳定性和预测能力的检验结果较为满意,LMO及CT对样本原子化学位移预测值与实验值的相关系数rpred分别为0.9829,0.9865和0.9821.进一步采用该模型对13 CNMR未知的4个小檗碱类化合物共计58个等价共振碳原子进行预测,所得结果与谱学模拟软件gNMR计算值较为接近.

萜类化合物^(13)C NMR化学位移的定量构谱相关研究

利用原子电性作用矢量(Atomic electro-negativity interaction vector,AEIV)和原子杂化状态指数(Atomic hybridization state index,AHSI)对萜类化合物中的C原子进行结构表征并与其核磁共振碳谱(13C NMR)建立了优良的定量构谱相关(QSSR)模型.其中29个单萜类化合物中的290个C原子建模的计算值经留一法(Leave-one-out,LOO)交互校验(Cross-validation,CV)预测值的复相关系数(R)分别为0.9900和0.9867,进一步使用倍半萜、二萜、三萜化合物分子中65个C原子的13C NMR化学位移值来检测该模型的稳定性,模型预测值和观测值间复相关系数(R)为0.9777,取得了令人满意的结果.

嘌呤类化合物^(13)C与^(15)N NMR化学位移的定量构谱相关研究

利用原子电性作用矢量(AEIV)和原子杂化状态指数(AHSI)对嘌呤类化合物中的N原子与C原子进行结构表征并与其核磁共振碳谱(13C NMR与15N NMR)建立了优良的定量构谱相关(QSSR)模型,并用留一法(Leave-One-Out,LOO)交互校验(Cross-Validation,CV),对构建的模型进行了预测。其中12个嘌呤类化合物的60个C原子建模的计算值、留一法交互校验预测值的复相关系数(R)分别为0.961,0.970;12个嘌呤类化合物48个N原子建模的计算值、留一法交互校验预测值的R分别为0.987,0.989。说明AEIV与AHSI描述子具有普适性,对不同的原子均能进行有效的相关预测。