单电子转移活性自由基聚合法制备表面活性聚合物及性能

以丙烯酰胺(AM)和α-烯基磺酸钠(AOS)为功能单体,2-氯丙酰胺(CPA)为引发剂,采用单电子转移自由基聚合方法,制备无规二元共聚物PAM-co-PAOS。结果表明,最佳工艺条件为c(单体)=2.5 mol/L,n(单体)∶n(CPA)∶n(CuBr)∶n(Me_(6)TREN)=769∶1.2∶1∶3.8;m(AOS)∶m(AM+AOS)=3.5%。对表面活性聚合物PAM-co-PAOS进行性能研究,在大庆模拟盐水中具有较好的增黏性及表面活性。

苯乙烯的原子转移自由基聚合(ATRP)——一个典型的“活性”/可控自由基聚合实验

我国理科院系的高分子化学实验教学内容主要集中于传统聚合方法,难以满足学科快速发展的现状和人才培养要求。我们将苯乙烯的原子转移自由基聚合引入高分子化学实验教学,设计了一系列丰富的教学内容,包括实验操作、聚合过程监控和仪器表征等,旨在引导学生理解课堂知识,掌握从事高分子学科研究的基本实验技能。通过结合前沿科研开展教学,提高学生的综合科研素养,为培养理科院系的高分子人才提供了全新的思路。

原子转移自由基聚合(ATRP)在星形聚合物合成中的应用

综述了近10年来采用原子转移自由基聚合(ATRP)法合成星形聚合物的研究进展。从聚合单体、引发剂、聚合方法和反应条件以及聚合物性质等方面讨论了原子转移自由基聚合在星形聚合物合成中的应用,并根据聚合方法和引发剂对各种反应进行了分类。对原子转移自由基聚合技术在合成功能性复杂星形聚合物中的应用进行了展望。

以聚合物乳胶为模板经表面引发原子转移自由基聚合制备空心二氧化硅纳米微球

Hollow silica nanospheres were synthesized by silyl functionalized poly(vinyl benzyl chloride)(PVBC) latex nanoparticles via surface-initiated atom transfer radical polymerization(ATRP) of 3-(trimethoxysilyl)propyl methacrylate(TMSPM),followed by polycondensation with tetraethoxysi-lane(TEOS) in the ethanol-ammonia and removal of the PVBC cores by thermal decomposition.Transmission electron microscopy(TEM) were used to characterize the intermediate products and the hollow nanospheres.

基于原子转移自由基聚合技术的偶氮苯星形液晶聚合物的合成与表征

利用原子转移自由基聚合(ATRP)技术合成了含不同端基取代基的偶氮苯三臂星形侧链液晶聚合物.均苯三酚与2-溴异丁酰溴通过酯化反应制备三官能团引发剂,引发偶氮苯单体6-[4-(4-甲氧基苯基偶氮)酚氧基]己基甲基丙烯酸酯(MMAzo)或6-[4-(4-乙氧基苯基偶氮)酚氧基]己基甲基丙烯酸酯(EMAzo)的ATRP反应.利用核磁共振氢谱(1HNMR)、凝胶色谱(GPC)、差示扫描量热法(DSC)和偏光显微镜(POM)等手段对星形聚合物进行表征.星形聚合物的液晶性与相应均聚物相似,但偶氮苯端基取代基的不同导致星形聚合物的液晶性差别显著.在紫外/可见光照射下星形聚合物呈现明显的异构化转变.

由平面合成聚合物刷——表面引发原子转移自由基聚合研究进展

原子转移自由基聚合反应(ATRP)是实现活性聚合,获得可控聚合物的一种有效途径。通过表面引发原子转移自由基聚合,在材料表面合成聚合物刷,是改变材料表面特征的有效方法。本文综述了表面引发原子转移自由基聚合合成聚合物刷及其最新进展。

原子转移自由基聚合法合成星形聚合物(英文)

将偶联技术应用于原子转移自由基聚合领域合成了星形聚苯乙烯、星形聚丙烯酸甲酯、星形聚苯乙烯聚丙烯酸丁酯嵌段聚合物，其中星形聚苯乙烯臂数可达２８。

原子转移自由基聚合(ATRP)制备高密度端羟基聚氧乙烯梳状嵌段聚合物

A novel hydroxy-capped comb-like block polymer, poly[poly(ethylene glycol)](HCPEG), was prepared via atom transfer radical polymerization(ATRP) of α-methylacryloyl-ω-hydroxyl-poly(ethylene glycol). The polymerization kinetics of the PHPEGMA was studied by gel permeation chromatography and 1H NMR. The semilogarithmic plot of monomer conversion vs. reaction time increases linearly before the conversion is up to more than 70% and the number-average molecular weights(M_n) by GPC increased linearly with increase of the monomer conversion up to 100%, while the polydispersity index remained fairly narrow with M_w/M_n<1.2.

原子转移自由基聚合法制备表面分子印迹聚合物及性能研究

采用原子转移自由基聚合法,以二苯并噻吩为模板分子,4-乙烯基吡啶为功能单体,在SiO2表面合成了适合分离油品中二苯并噻吩的新型表面分子印迹聚合物。利用傅里叶变换红外光谱、N2吸附实验、电子扫描电镜对印迹聚合物的结构和形貌进行了表征。通过在模拟油中的静态吸附实验,对印迹聚合物的吸附性能进行了研究。结果表明,在SiO2表面成功的合成了具有多孔结构的分子印迹层,分子印迹聚合物对二苯并噻吩表现出良好的特异性识别性能,吸附动力学满足准二级动力学方程,等温线符合Freundich等温线模型,吸附热力学研究表明吸附以熵驱动为主的自发的吸热过程。

原子转移自由基聚合法制备聚合物刷

介绍了原子转移自由基聚合法(ATRP)制备聚合物刷(平面刷、球形刷和分子刷)的研究进展及应用前景。聚合物刷子的奇异构象使其具有许多新奇的性质和潜在的应用前景。ATRP 是制备具有可控结构的聚合物以及有机/无机杂化材料的一种较好的方法。通过 ATRP 制备聚合物刷,可以有效地改变聚合物刷的组成和聚合度,从而改变聚合物刷的表面性质,设计出具有新型结构及性能的材料。

酶促聚合和原子转移自由基聚合“一锅法”合成嵌段聚合物及其性能表征

用酶促聚合和原子转移自由基聚合相结合的'一锅法'合成了聚甲基丙烯酸正丁酯嵌段聚10-羟基癸酸[PBMA-b-P(10-HD)],通过核磁共振(1H NMR)、傅里叶红外光谱(FTIR)和凝胶渗透色谱(GPC)对其结构以及分子量与其分子量分布进行了表征,并通过动态光散射仪(DLS)和原子力显微镜(AFM)对聚合物在水溶液中的性质进行了研究.所得嵌段聚合物纳米粒子呈球形结构,平均直径为135 nm左右.

基于表面引发原子转移自由基聚合技术制备2，4-二氯苯氧乙酸分子印迹聚合物及其识别特性分析

首次以氯甲基化交联聚苯乙烯树脂（CMCPS）为载体和大分子引发剂、2，4-二氯苯氧乙酸（2，4-19）为模板、丙烯酰胺（AM）为单体、乙二醇二甲基丙烯酸酯（EDMA）为交联剂、溴化铜／2，2’-联吡啶（CuBr／Bpy）为催化剂，采用表面引发原子转移自由基聚合（SI-ATRP）技术，制备了2，4-二氯苯氧乙酸分子印迹聚合物（2，4-DMIPs），并研究了模板分子与功能单体比例对该印迹聚合物吸附量的影响。通过动态、静态及竞争试验考察了该印迹聚合物对2，4-D的吸附性能。结果表明：2，4-DMIPs对模板分子2，4-D具有良好的特异性识别作用；与2，4-二氯苯酚和2，4-二氯苯甲醛相比，2，4．DMIPs对2，4-D的选择性系数分别为2．84和3．75，相对选择性系数分别为2．31和2．29。采用Scatchard模型分析，可以得到两类结合位点，计算得到最大表观吸附量（Qmax）分别为76．92和142．91mg／g，离解常数亿分别为632．91和2309．47mg／L。将2，4-DMIPs作为固相萃取剂，对豆芽样品进行添加回收试验，回收率为86％-104％，相对标准偏差（RSD）为1．9％～10％，方法的检出限为20ng／g。该印迹聚合物可以富集分离测定2，4．D，稳定性好，并且能重复使用。

基于无金属可见光诱导原子转移自由基聚合方法制备人血清白蛋白超微印迹传感器及其性能

将荧光标记的人血清白蛋白(HSA)既作模板分子又作催化剂,利用无金属可见光诱导的原子转移自由基聚合方法,在纳米金(nAu)修饰的铂超微电极(Pt UME)表面制备分子印迹聚合物(MIPs),构建超微印迹传感器(MIPs/nAu/Pt UME),利用电化学循环伏安法、交流阻抗法、扫描电子显微镜和X射线光电子能谱等方法对所得传感器进行表征。进一步,以MIPs/nAu/Pt UME为工作电极,自制铂微电极为参比电极,铂丝为对电极,构建只需5μL待测液的微体积检测体系,通过差分脉冲伏安法方法对HSA进行检测。在最优条件下,超微印迹传感器检测HSA的线性范围为1.0×10^(-9)~1.0×10^(-2)mg/L,检出限为3.4×10^(-10)mg/L,相关系数为R2=0.9980。考察了血红蛋白、肌红蛋白、小鼠IgG和牛血清白蛋白对检测HSA的干扰,并探究了传感器的一致性和重现性。最后,利用MIPs/nAu/Pt UME对实际样品进行检测,得到加标回收率为96.0%~104.5%,表明制备的传感器具有一定的实际应用性。

原子转移自由基偶联法合成星形聚合物

以卤端基聚合物为大分子引发剂，卤化亚铜／２，２＇－联二吡啶为催化剂，工业二乙烯基苯、纯间－二乙烯基苯、纯对－二乙烯基苯为偶联剂合成了一系列星形聚合物。研究了偶联反应的影响因素，结果表明，反应体系产生凝胶的趋势随着二乙烯基苯与预聚物配比的增加而增加；偶联反应速度随着反应物总浓度的增加而加大；提高反应温度有利于提高偶联效率；以低单体转化率下合成的预聚物为大分子引发剂时的偶联效率高于高单体转化率下合成的预聚物的偶联效率；间－二乙烯基苯为偶联剂优于对－二乙烯基苯。

原子转移自由基聚合(ATRP)制备聚合物刷的研究进展

从聚合物刷的概念和ATRP技术的提出入手,概述了聚合物刷的基本理论、合成方法及应用,并着重介绍了ATRP法制备聚合物刷方面的研究进展。

原子转移自由基聚合在树形聚合物合成中的应用

原子转移自由基聚合(ATRP)技术是一种新型的可控/活性聚合技术,可有效地对聚合物的分子结构进行设计,制备出各种不同性能、不同组成、不同功能化的结构确定的聚合物。综述了利用ATRP技术合成树枝状-线性嵌段共聚物、类树枝状聚合物(dendrimer-like polymer)、具有刺激-响应性末端基团的树枝状聚合物、树枝状-星型嵌段共聚物和基于树枝状聚合物的聚合物刷的研究进展。

原子转移自由基方法合成聚合物刷的研究进展

从聚合物刷基底的选择和聚合方法的优化两方面介绍了原子转移自由基聚合方法合成聚合物刷的研究进展,讨论了聚合物刷在图案化材料表面、提高材料表面的生物相容性及其它方面的应用情况,并对其前景进行了展望。

原子转移自由基溶液聚合制备聚合物纳米粒子

使用2-氯丙酰氯对第四代聚丙烯亚胺树枝状大分子(DAB-32)进行改性,成功合成了树枝状大分子引发剂DAB-32-Cl,并使用红外光谱(FT-IR)、核磁共振光谱(1H-NMR)对引发剂的结构进行了表征。以此引发剂,CuCl/Bpy为催化剂,成功实现了丙烯酸(AA)和苯乙烯(St)的原子转移自由基(ATRP)溶液聚合,制备出树枝状大分子/聚丙烯酸和树枝状大分子/聚苯乙烯纳米粒子。采用光子相关光谱(PCS)和透射电子显微镜(TEM)对聚合物纳米粒子的形貌、粒径和粒径分布进行了表征,结果表明,合成的聚合物纳米粒子大小均一,小于121 nm,分散性较好。

原子转移自由基聚合的研究进展

介绍活性聚合原子转移自由基聚合(ATRP)聚合机理,并综述ATRP聚合新型催化体系研究现状,最后对ATRP聚合新型催化体系的发展前景和挑战进行讨论。

原子转移自由基聚合反应在合成预定结构聚合物中的应用

最近几年发展起来的原子转移自由基聚合反应,是实现活性自由基聚合反应的有效方式。结合聚合物的分子设计,运用这种聚合方法可以合成出多种多样预定结构的聚合物,例如嵌段共聚物、接枝共聚物、交替共聚物、星形聚合物、超支化聚合物、梳形聚合物等。