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异原子配位结构碳基单原子电催化剂结构与性能相关性的研究进展 被引量:3
1
作者 夏天 万家炜 于然波 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2022年第5期62-82,共21页
单原子催化剂是一类以相互孤立的单个金属原子作为催化活性中心的、具有高原子经济性及高活性的负载型催化剂,被广泛应用于能源电催化领域.近年来,通过使用两种或两种以上原子与活性中心金属原子配位,构建具有异原子配位结构的单原子材... 单原子催化剂是一类以相互孤立的单个金属原子作为催化活性中心的、具有高原子经济性及高活性的负载型催化剂,被广泛应用于能源电催化领域.近年来,通过使用两种或两种以上原子与活性中心金属原子配位,构建具有异原子配位结构的单原子材料,展现了优异的电催化性能.研究发现,这种不对称的配位结构有效调控了中心金属原子的电子结构,优化了催化反应的吸附和脱附能量,提高了电催化的性能.本文综合评述了具有异原子配位结构碳基单原子电催化剂的合成策略、表征技术与方法,以及在前沿能源电催化应用中的催化剂性能与结构之间的构效关系,并展望了异原子配位结构碳基单原子电催化剂的研究前景. 展开更多
关键词 原子配位结构 原子催化剂 电催化 电子结构 传质
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含磷、硫、氮原子配位基的三核、四核钴羰基簇合衍生物的合成与表征
2
作者 关敏 宝金荣 +1 位作者 刘树堂 吴秉芳 《内蒙古大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2002年第1期48-52,共5页
Through the reaction of Co 2(CO) 8 with four ligands containing P ?S? N atoms, cobalt carbonyl sulfur clusters Co 3(CO) 7( μ 3-S)〔 μ,η 2 -CNC(CH 3) 2P(S)(Cl)N(Ph)](Ⅰ)and Co 3 (CO) 7( μ 3-S)〔 μ,η 2 -SC(NH2)N-N... Through the reaction of Co 2(CO) 8 with four ligands containing P ?S? N atoms, cobalt carbonyl sulfur clusters Co 3(CO) 7( μ 3-S)〔 μ,η 2 -CNC(CH 3) 2P(S)(Cl)N(Ph)](Ⅰ)and Co 3 (CO) 7( μ 3-S)〔 μ,η 2 -SC(NH2)N-N=CH-C 6H 5〕 (Ⅱ),two tetranu-clear cobalt carbonyl clusters Co 4(CO) 10( μ 4 -S)( μ 4 -PC 6H 4OCH 3)(Ⅲ) and Co 4(CO) 10( μ 4-S)( μ 4-PC 6H 4OC 2H 5)(Ⅳ) ,were prepared and characterized by elementary analysis?IR? 1HNMR and MS spectroscopy.It was shown that bothⅠand Ⅱ have a tetrahedral framework Co 3S , both Ⅲ and Ⅳ have a octahedral framework Co 4SP. (Ⅰ)and Co 3 (CO) 7( μ 3-S)〔 μ,η 2 -SC(NH2)N-N=CH-C 6H 5〕 (Ⅱ),two tetranu-clear cobalt carbonyl clusters Co 4(CO) 10( μ 4 -S)( μ 4 -PC 6H 4OCH 3)(Ⅲ) and Co 4(CO) 10( μ 4-S)( μ 4-PC 6H 4OC 2H 5)(Ⅳ) ,were prepared and characterized by elementary analysis?IR? 1HNMR and MS spectroscopy.It was shown that bothⅠand Ⅱ have a tetrahedral framework Co 3S , both Ⅲ and Ⅳ have a octahedral framework Co 4SP. 展开更多
关键词 四核钴羰基簇合物 合成 表征 三核钴羰基簇合物 原子配位 分子结构
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稀土配合物的结构规律(Ⅱ)配位原子 被引量:4
3
作者 黄春辉 徐光宪 +3 位作者 易涛 周家驹 肖俊舫 徐小杰 《稀土》 EI CAS CSCD 1991年第2期42-48,共7页
本文根据剑桥数据库的资料,在中国科学院化学冶金所的VAX机系统上运行、检索到686个稀土配合物的结构数据,得出了按配位原子分布的稀土配合物的结构规律、数据表明与稀土成键的原子只有7种,按它们成键多少的顺序为:氧、碳、氮、卤素,硫... 本文根据剑桥数据库的资料,在中国科学院化学冶金所的VAX机系统上运行、检索到686个稀土配合物的结构数据,得出了按配位原子分布的稀土配合物的结构规律、数据表明与稀土成键的原子只有7种,按它们成键多少的顺序为:氧、碳、氮、卤素,硫、氢、磷。 展开更多
关键词 稀土 合物 原子 结构规律
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稀土配合物的配位数和配位原子 被引量:3
4
作者 黄春辉 易涛 +3 位作者 徐光宪 周家驹 肖俊舫 徐小杰 《大学化学》 CAS 1990年第6期5-7,共3页
稀土配位化学在整个配位化学中占有突出的地位.S.P.Sinha等曾对截止到1982年的220个稀土配合物作过统计.??等于1984年曾对稀土元素化合物的晶体结构特征进行过综述.本文利用剑桥数据库的资料在中国科学院化工冶金所的Vax机系统上运行,... 稀土配位化学在整个配位化学中占有突出的地位.S.P.Sinha等曾对截止到1982年的220个稀土配合物作过统计.??等于1984年曾对稀土元素化合物的晶体结构特征进行过综述.本文利用剑桥数据库的资料在中国科学院化工冶金所的Vax机系统上运行,从七万多个配合物的结构数据中检索到686个稀土配合物的结构数据.它包括1935-1988年全部公开发表了的并已收入数据库的数据.现在分三个问题分述如下: 展开更多
关键词 稀土合物 原子
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芳氢与配位硫原子之间(sp^2C—H…S)的分子内氢键 被引量:1
5
作者 施继成 温庭斌 +4 位作者 李文洁 吴达旭 郑瑜 刘秋田 康北笙 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1998年第10期1650-1653,共4页
化合物(Et4N)2[Pd2(mp)2(Hmp)2](1)(H2mp=2-巯基苯酚)的1HNMR谱中芳氢H16的峰出现在δ8.79处,与预测值(δ7.1)相差1.7,这是由于H16与配位硫S2原子之间存在弱相互作用,... 化合物(Et4N)2[Pd2(mp)2(Hmp)2](1)(H2mp=2-巯基苯酚)的1HNMR谱中芳氢H16的峰出现在δ8.79处,与预测值(δ7.1)相差1.7,这是由于H16与配位硫S2原子之间存在弱相互作用,即新型的sp2C—H…S之间的氢键作用.原子间距离C16…S2(0.361pm)和H16…S2(0.295pm)分别小于相应原子的范德华半径之和(0.370pm和0.305pm),C16—H16…S2角为128.1°,证明了这种新型氢键的存在.此外,在分子振动光谱中观察到这种氢键的作用使得芳氢νC—H出现在低于3000cm-1处.通过与类似物[Pd2(PPh3)2(Hmp)2Cl2](2)的比较,以及1在DMSO溶剂中仍然保持O—H…O和C—H…S这2种氢键的事实,表明C—H…S之间的作用,对1的配体Hmp中的苯环与Pd2S2平面之间的夹角偏离90°可能是有贡献的. 展开更多
关键词 分子内 C-H…S 氢键 巯基苯酚 芳氢 原子
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以氧、氮为配位原子的某些铅(Ⅱ)混合配体化合物的稳定性研究(Ⅱ) 被引量:3
6
作者 张锋 刘祁涛 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS 1987年第4期306-308,共3页
前文报告了Pb(Ⅱ)-en-OX 1:1:1型混合配合物的稳定性。虽然稳定常数(logβ)高于统计效应的期望值,但其ΔlogK却是较大的负值。一些共轭氮杂环碱如2,2′-联吡啶、邻二氮菲等氮氮型配体,能与氧氧型配体协同作用,同过渡金属形成相当稳定的... 前文报告了Pb(Ⅱ)-en-OX 1:1:1型混合配合物的稳定性。虽然稳定常数(logβ)高于统计效应的期望值,但其ΔlogK却是较大的负值。一些共轭氮杂环碱如2,2′-联吡啶、邻二氮菲等氮氮型配体,能与氧氧型配体协同作用,同过渡金属形成相当稳定的三元混合配合物,其ΔlogK可为正值,即共轭氮杂环碱在金属上的配位可促进氧氧型配体的配位。但对于非过渡金属,是否也有类似的情况则尚无定论。 展开更多
关键词 Pb(Ⅱ) 原子 稳定常数 氮杂环 邻二氮菲 过渡金属 合物的稳定性 铅(Ⅱ)
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螯合捕收剂配位原子、基团电负性和基团宽度的推算 被引量:1
7
作者 朱玉霜 古映莹 《有色金属》 CSCD 1989年第1期30-34,21,共6页
本文用量子化学的 CNDO/2法(简称全略微分重迭法)计算了螯合捕收剂 N-羟基邻苯二甲酰亚胺的全π电子密度、形式电荷及原子净电荷。结果表明该分子中的三个氧原子的负电荷最大,从而推断该捕收剂与矿石表面的金属离子螯合时的配位原子是... 本文用量子化学的 CNDO/2法(简称全略微分重迭法)计算了螯合捕收剂 N-羟基邻苯二甲酰亚胺的全π电子密度、形式电荷及原子净电荷。结果表明该分子中的三个氧原子的负电荷最大,从而推断该捕收剂与矿石表面的金属离子螯合时的配位原子是三个氧原子,而不是氮原子。本文估算了该捕收剂活性基团的电负性和宽度,结果表明两者数值均较大,故 N-羟基邻苯二甲酰亚胺是过渡金属氧化矿捕收剂。 展开更多
关键词 基团电负性 金属离子 原子 电子对数 活性基团 氧化矿捕收剂 净电荷 螯合捕收剂
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含硫磷配位原子的铁羰基簇合物的合成与表征
8
作者 胡其图 吴秉芳 刘树堂 《内蒙古大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2002年第4期436-438,共3页
用 Fe3 (CO) 12 与含五员杂环 SPNNC的前配体 SP(Fc) (S) N(C6H5) NC(Me)反应 ,得到三种两核、三核铁羰基簇合物 ,其中两个是新物种 :Fe2 (CO) 6〔μ-η2 -P(Fc) N(C6H5) NC(Me)〕 和Fe3 (CO ) 7(μ3 -S)〔μ-η3 -P(Fc) N (C6H5) NC (... 用 Fe3 (CO) 12 与含五员杂环 SPNNC的前配体 SP(Fc) (S) N(C6H5) NC(Me)反应 ,得到三种两核、三核铁羰基簇合物 ,其中两个是新物种 :Fe2 (CO) 6〔μ-η2 -P(Fc) N(C6H5) NC(Me)〕 和Fe3 (CO ) 7(μ3 -S)〔μ-η3 -P(Fc) N (C6H5) NC (Me)〕 .对它们进行了元素分析及 IR(νCO)、1HNMR和 MS谱学表征 .结果表明 ,在反应过程中 ,前配体分子中的 P=S、P-S、S-C键裂解形成的不同分子片与金属 Fe原子配位 ,重新组建成三类不同的羰基铁簇 . 的分子中含有硫、磷链 SCNNP桥基 ,S、P两原子参与配位 ; 的分子中含有 μ3 -S帽桥基和磷、碳链 PN-NC桥基 ,S、P、N。 展开更多
关键词 铁羰基簇合物 S P 原子 合成 表征
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光谱化学序列与配位原子的价层电子结构
9
作者 李贯良 曹广秀 +1 位作者 李继钦 常竹 《商丘师范学院学报》 CAS 2004年第5期164-166,共3页
晶体场理论的主要缺点是忽略了配位原子的价层电子结构特征,因而不能解释光谱化学序列.在考查光谱化学序列中配体配位原子的半径大小及其价层电子结构特征的基础上,提出了配位原子的价层电子———中心原子d电子互斥模型,用以说明配体... 晶体场理论的主要缺点是忽略了配位原子的价层电子结构特征,因而不能解释光谱化学序列.在考查光谱化学序列中配体配位原子的半径大小及其价层电子结构特征的基础上,提出了配位原子的价层电子———中心原子d电子互斥模型,用以说明配体在光谱化学序列中的位序.还探讨了该互斥模型与分子轨道理论都可以说明光谱化学序列的原因. 展开更多
关键词 光谱化学序列 价层电子结构 原子
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稳定的五配位碳原子
10
作者 荣国斌 吴晓锋 《大学化学》 CAS 2002年第4期46-47,共2页
介绍了稳定的五配位化合物存在的可能性并例证说明了存在的化合物
关键词 原子 化合物 构型 稳定性
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含氮和硫配位原子的配合物的合成和表征 被引量:2
11
作者 夏旭兵 段春迎 +1 位作者 朱龙根 游效曾 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1992年第4期400-405,共6页
近年来,对肼基二硫代甲酸酯衍生物的希夫碱配合物的研究已有不少报导,这是由于这类配体可与多种金属离子形成多种不同组成和立体结构的配合物以及已发现的抗癌,杀菌和抗病毒活性。
关键词 合物 原子 原子
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几种复杂配体中配位原子的确定
12
作者 龚银香 宋发辉 《湖北省卫生职工医学院学报》 1999年第2期40-41,共2页
关键词 原子 孤对电子 电子结构 化合物 价健理论 中心原子 氰根离子 电负性 偶极矩
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关于配位原子问题的探讨
13
作者 郭文录 《枣庄师专学报》 1989年第4期59-63,共5页
本文通过一些实例阐述了如何从理论上分析和确定配位体中配位原子的方法。
关键词 原子
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配体中配位原子部分电荷和电负性的研究 被引量:2
14
作者 李国强 《西安冶金建筑学院学报》 CSCD 1992年第3期309-315,共7页
应用电负性相等原理,提出了计算配体中各原子部分电荷和电负性的简便近似的方法,计算了54种配体。根据计算结果,应用电中性原理讨论了配位原子的条件,CO,P(Ⅲ)和As(Ⅲ)化合物的配位原子的情况,以及SCN^-等的键合异构现象。
关键词 原子 电负性 电荷
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表面低配位原子对声子的散射机制
15
作者 霍龙桦 谢国锋 《物理学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2019年第8期193-199,共7页
由于纳米结构具有极高的表体比,声子-表面散射机制对声子的热输运性质起到关键作用.提出了表面低配位原子对声子的散射机制,并且结合量子微扰理论与键序理论推导出该机制的散射率.由于散射率正比于材料的表体比,这种散射机制对声子输运... 由于纳米结构具有极高的表体比,声子-表面散射机制对声子的热输运性质起到关键作用.提出了表面低配位原子对声子的散射机制,并且结合量子微扰理论与键序理论推导出该机制的散射率.由于散射率正比于材料的表体比,这种散射机制对声子输运的重要性随着纳米结构尺寸的减小而增大.散射率正比于声子频率的4次方,所以这种散射机制对高频声子的作用远远强于对低频声子的作用.基于声子玻尔兹曼输运方程,计算了硅纳米薄膜和硅纳米线的热导率,发现本文模型比传统的声子-边界散射模型更接近实验值.此发现不仅有助于理解声子-表面散射的物理机制,也有助于应用声子表面工程调控纳米结构的热输运性质. 展开更多
关键词 声子-表面散射机制 原子 纳米结构 热导率
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包含平面五配位和平面四配位碳化合物的结构和稳定性 被引量:4
16
作者 吴林峰 李飞飞 张聪杰 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2012年第5期1113-1119,共7页
在B3LYP/6-311+G**水平上,研究了包含平面五配位碳(ppC)和平面四配位碳(ptC)的化合物CB5C2H2(C3B2)nC2H2CB5(n=1-5)的结构、能隙、IR光谱、电子光谱、Wiberg键指数以及芳香性.计算结果表明,这五种化合物的能量最低结构均位于势能面的极... 在B3LYP/6-311+G**水平上,研究了包含平面五配位碳(ppC)和平面四配位碳(ptC)的化合物CB5C2H2(C3B2)nC2H2CB5(n=1-5)的结构、能隙、IR光谱、电子光谱、Wiberg键指数以及芳香性.计算结果表明,这五种化合物的能量最低结构均位于势能面的极小值点,HOMO-LUMO能隙在0.5到1.2eV之间,第一电子的激发能在1780到2910nm之间,且与分子尺寸呈现非单调变化趋势.Wiberg键指数和键长表明这五种化合物的能量最低结构均包含平面五配位和平面四配位碳.C3B2单元和右侧CB5单元中三元环中心的核独立化学位移(NICS(0))值均为负值,而左侧CB5单元中的三元环中心的NICS(0)值中两个为正值,另两个为负值,NICS(1)值与NICS(0)值也一致,因此电子的局域离域对结构的稳定是很重要的. 展开更多
关键词 密度泛函理论 平面五原子 平面四原子 芳香性
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SHAB原理与两可配体配位基的确定
17
作者 郭艳华 《江汉学术》 1999年第3期34-38,共5页
应用软硬酸碱原理讨论了异性双基配体在形成配合物时,配位原子的确定方法。
关键词 原子 软硬酸碱原理 异性双基
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镧系元素六氟磷酸盐二乙基亚砜配合物的合成表征及X-光电子能谱研究
18
作者 张丽英 李文先 +2 位作者 刘英平 刘景心 孙元洪 《内蒙古大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2001年第5期531-534,共4页
本文研究了未见报道的含非配位阴离子 ( PF-6)的镧系二乙基亚砜 ( DESO)配合物 .研究了它们的组成、IR、X-ray粉末衍射谱、XPS以及摩尔电导等性质 .确定了它们的组成为 Ln( DESO) n( PF6) 3,式中 Ln=La时 ,n=7.5 ;Ln=Ce-Lu、Y时 ,n=7.... 本文研究了未见报道的含非配位阴离子 ( PF-6)的镧系二乙基亚砜 ( DESO)配合物 .研究了它们的组成、IR、X-ray粉末衍射谱、XPS以及摩尔电导等性质 .确定了它们的组成为 Ln( DESO) n( PF6) 3,式中 Ln=La时 ,n=7.5 ;Ln=Ce-Lu、Y时 ,n=7.亚砜通过氧原子配位 。 展开更多
关键词 镧系元素六氟磷酸盐 二乙基亚砜 合成 表征 X-光电子能谱 原子配位 合物
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希夫碱双冠醚和稀土硝酸盐配合物的研究
19
作者 吕余刚 潘瑞琪 +3 位作者 任德厚 阴翠梅 马降生 蒋海盈 《渭南师范学院学报》 1988年第2期66-72,共7页
本文报道了希夫碱双冠醚与稀土硝酸盐配合行为的研究。在乙腈溶剂中合成了固态配合物3Ln(NO3)3·L·9H2O(Ln=Y·Eu·Gd·Dy·Er·Tm·Yb和Lu;L=C32H44N2O10)。通过元素分析,金属离子配合滴定,差热和... 本文报道了希夫碱双冠醚与稀土硝酸盐配合行为的研究。在乙腈溶剂中合成了固态配合物3Ln(NO3)3·L·9H2O(Ln=Y·Eu·Gd·Dy·Er·Tm·Yb和Lu;L=C32H44N2O10)。通过元素分析,金属离子配合滴定,差热和热重分析,红外光谱和紫外光谱等手段研究了配合物的组成和性质,考察了配合物在一些有机溶剂中的溶解度,推测了配合物可能的结构。 展开更多
关键词 希夫碱 冠醚 红外光谱 热重分析 金属离子 中心原子 原子配位 盐溶液 亚胺基 紫外光谱
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异烟酰肼缩2-乙酰吡啶稀土配合物的制备、晶体结构及抗肿瘤活性(英文) 被引量:2
20
作者 徐周庆 毛献杰 +4 位作者 张鑫 蔡红新 别红彦 徐君 贾磊 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2015年第11期2249-2256,共8页
合成并通过元素分析,红外和X-射线单晶衍射表征了3个稀土配合物[Ln(HL)(NO3)3(CH3OH)2](Ln=La,1;Ce,2)和[Nd(HL)(NO3)3(H2O)]CH3OH(3)(HL=2-吡啶酰肼缩2-乙酰吡啶)。在同构配合物1和2中,中心金属离子与提供N2O配位原子的HL配体,3个双齿... 合成并通过元素分析,红外和X-射线单晶衍射表征了3个稀土配合物[Ln(HL)(NO3)3(CH3OH)2](Ln=La,1;Ce,2)和[Nd(HL)(NO3)3(H2O)]CH3OH(3)(HL=2-吡啶酰肼缩2-乙酰吡啶)。在同构配合物1和2中,中心金属离子与提供N2O配位原子的HL配体,3个双齿配位的硝酸根和2个甲醇分子配位,形成十一配位的单帽五角反棱柱配位构型。在配合物3中,中心金属离子采用十配位的模式与N2O配位构型的HL配体、3个双齿配位的硝酸根和1个水分子形成双帽四方反棱柱配位构型。2个配合物对人肠癌细胞Lovo,人胃癌细胞BGC823和SGC7901展现出显著的抗肿瘤活性。 展开更多
关键词 稀土合物 抗肿瘤活性 烟酰肼 吡啶 晶体结构 乙酰 X-射线单晶衍射 原子
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