价键原子指数用于酱香型习酒香气成分保留性质研究

酱香型习酒是一种风味极其独特的酱香型白酒,具有风味醇厚、幽雅细腻和回味悠长的香气,香气成分繁多而复杂.为探究酱香型白酒的主要挥发性物质的组成及香气风味成分的差异,研究建构酱香型习酒香气成分保留指数的定量结构-保留相关性模型,根据酱香型习酒香气成分分子中原子的空间与电性结构,基于拓扑理论,提出了一种新的结构参数-价键原子指数~mA.另计算了酱香型习酒香气成分的电拓扑状态指数(Em),优化筛选了指数中的~0A、E_(1)、E_(2)、E_(14),将4种结构参数作为神经网络三层结构的输入节点数,色谱保留指数作为三层结构的输出节点数,网络结构采用4-12-1方式.建立的预测香气成分保留指数模型的相关系数达到0.9965,计算得到的酱香型习酒香气成分保留指数RI预测值的平均相对误差为1.41%.结果表明,酱香型习酒挥发性香气成分的保留指数,与价键原子指数和电拓扑状态指数之间具有很好的非线性关系,非氢原子结构及—CH_(3)、>CH_(2)、—O—等基团,是影响酱香型习酒香气成分保留指数的主要因素.

应用原子-键电负性均衡方法预测超氧化物歧化酶催化反应的活性部位

应用原子-键电负性均衡方法计算了超氧化物歧化酶的电荷分布和Fukui函数.结果表明,超氧化物歧化酶活性中心与超氧阴离子自由基作用时,金属离子电荷转移在0.1e～0.3e之间,而配体原子等的电荷转移却很小;同时金属离子的Fukui函数大于配位原子的Fukui函数.超氧化物歧化酶活性中心与抑制剂作用失活后,金属离子的Fukui函数小于抑制剂中配位原子的Fukui函数.电荷转移和Fukui函数表明,Mn,Fe和Cu离子分别是含锰、铁和铜锌超氧化物歧化酶的活性中心部位,该预测不仅与量子化学理论计算一致,而且与实验现象相吻合.

小分子配位对血红素活性影响的原子-键电负性均衡方法研究

应用原子-键电负性均衡方法,计算了血红素与小分子的配位络合物的电荷分布和Fukui函数.血红素与氧、水、一氧化碳和一氧化氮结合时,铁离子电荷转移到配体原子上.活性中心铁离子的Fukui函数均大于氧和水配体中的配位氧原子,而小于一氧化碳和一氧化氮配体中的配位碳和配位氮原子的Fukui函数.从Fukui函数可以得出,一氧化碳和一氧化氮很难从它们与活性中心血红素结合的配位络合物中解离出来,而氧和水易于从它们与血红素结合的配位络合物中解离出来,进而,血红素可以再与其它配体结合.血红素与KCN和NaN3抑制剂作用时,铁离子的Fukui函数均小于与其配位的碳和氮原子,表明在过氧化氢酶中血红素的活性作用减弱或被抑制.

应用原子键电负性均衡方法σπ模型研究顺式丙烯酸的分子内氢键和构象

在密度泛函理论框架下发展的原子键电负性均衡方法σπ模型(ABEEMσπ),在探讨有机分子体系的结构和性质等方面取得了令人满意的成果.本文利用该模型计算了顺式丙烯酸不同构象的氢键值.根据氢键能与构象稳定性的关系,预测并解释了构象的稳定性,并与从头计算结果相比较,取得了很好的一致性.

原子-键电负性均衡方法融合进分子力场(ABEEM/MM)应用于蛋白质分子(Crambin)模拟

建立应用于多肽和蛋白质模拟的ABEEM/MM浮动电荷力场.利用该模型和参数,对实际蛋白质分子Cramb in(植物种子中的一种小的蛋白质)进行模拟,得到了满意的结果,为其更广泛的应用开辟了道路.

化学单圈图的原子键连通性指数(英文)

图G的原子键连通性指数的定义如下:ABC(G)=∑uv∈E(G)((du+dv-2)dudv)(1/2).其中du、dv分别表示图G的边uv的2个端点u、v的度数.ABC指数已被证实为研究烷烃的稳定性以及环烷烃的应变能提供了一个很好的模型.讨论了n阶化学单圈图。

应用Raman光谱方法研究PAN基炭纤维中sp^2杂化的C—C原子键距与碳化温度的关系

利用Raman散射方法,对不同碳化温度下制备的PAN基炭纤维样品进行了测试,根据Raman散射的测试结果,从Fitzer碳键键距出发,得出PAN基炭纤维中乱层层面内的sp2杂化的C—C原子键距a0随炭化温度的变化.并且对这种变化规律从电子结构角度进行了初步探讨.

SEELFS对几种物质表面原子键长的研究

The surface structure of Cu,Al and γ Al2O3 have been investigated b y SEELFS and obtained nearest neighbor distances of the central atoms.The value s compared with those calculated according to theories shows that the errors wer e about 0.01－0.03nm before correcting the phase shifts.These results show the p ossibility of performing SEELFS technique by Auger electron spectrometer.

PAN基炭纤维中SP^2杂化的C—C原子键距对电阻率影响的研究

利用激光Raman散射方法,从Fitzer碳键键距出发,得到不同碳温度下制备的PAN基炭纤维样品中SP^2杂化的C-C原子键距a_0。利用四点法对各样品的电阻率进行了测试,给出了电阻率随C—C原子键距a_0的变化规律,并对这种变化规律从电子结构角度进行了初步探讨。结果表明,SP^2杂化的共价电子向传导电子的转移及结构发展的更完善共同导致了PAN基炭纤维的电阻率随碳化温度的升高而降低。

直接键连原子间的NMR偶合常数的自然杂化轨道研究——Ⅰ.^(13)C—H核自旋偶合常数~1J_(^(13)C-H)

利用CNDO/2分子轨道方法和自然杂化轨道方法,计算了一系列碳氢化合物和含杂原子的碳氢化合物的自然杂化轨道。在此基础上,得到了计算^(13)C—H偶合常数~1J13_(C-H)的简单关系式。对75种不同化学环境下的~1J13_(C-H)的计算结果表明,无论是碳氢化合物系列,还是含杂原子的碳氢化合物系列,计算值与已知实验值都较为吻合。本文还对计算结果作了较详细的讨论。

应用原子-键电负性均衡方法计算镉(Ⅱ)配合物的电荷分布

在以密度泛函理论和电负性均衡原理为基础的原子-键电负性均衡方法的σ-π模型（ABEEMσ-π）中,利用最小二乘法并结合自编程序,通过大量的量子化学计算拟合确定了氢、氮、氧、硫、氯以及镉（Ⅱ）等各种类型的原子及相关化学键区域的ABEEMσ-π参数.将这些参数应用到研究镉（Ⅱ）配合物的电荷分布,结果显示由ABEEMσ-π模型计算的电荷分布与量子化学计算结果有很好的一致性,线性相关系数在0.93~0.99之间.进一步验证了ABEEMσ-π模型的合理性和可靠性,发展了该模型在第五周期过渡金属中的应用.

原子-键电负性均衡方法参数的确定与探讨

原子-键电负性均衡方法(ABEEM)是以密度泛函理论(DFT)和电负性均衡原理为基础发展而来,它明确地考虑了化学键是不引入任何实验数据的带纯理论性和计算的方法.使用统一标准并具有代表性和全面性地选择了200多个模型分子,利用可得到较准确结构的MP2/6-31G 优化结构,HF/STO-3G单点计算得到Mulliken重叠布居,再用最小二乘法拟合得到许多主族元素在分子体系中的诸原子(包括单、双和叁键等不同成键状态)和化学键的ABEEM参数.所得到的原子的价态电负性可与已提出的其他电负性标度相比拟,计算CO得到的电荷负端为C(与从头计算的结果相反),结果与实验相符,且原子电荷的正负不完全由原子电负性决定.

关于第二原子键连通指数（英文）

设G=(V,E)是简单连通图,第二原子键连通指数是一种的新的原子键连通指数ABC2,即ABC2=ABC2(G)=∑uv∈E(G)(nu+nv-2/nunv)1/2,其中nu(nv)表示图中到边e=uv的顶点u(v)距离比到顶点v(u)距离小的顶点数.本文刻画了具有第一小、第二小与第一大、第二大第二原子键连通指数的树及具有最小第二原子键连通指数的单圈图.

均相催化活化杂原子-碳(E-C)键及其与炔烃的加成反应

系统总结了Ni、Pd、Pt、Rh、Cu等过渡金属配合物催化活化Si-C、Sn-C、S-C、Se-C、Cl-C、Br-C等杂原子-碳键及其与炔烃的加成反应.这些新型的炔烃加成反应提供了合成含R3Si、R3Sn、RS、RSe、Cl和Br等活性官能团烯烃化合物的原子经济型一步合成方法.同时加成反应体系具有很高的立体选择性和区域选择性.

修正的双原子键三中心静电模型的应用

本文应用修正的双原子键三中心静电模型及其有关物理参量表达式，拟合了有效键电荷稠度与键的力常数和特征频率之间的关系；建立了偶极矩、核四极矩偶合常数中的场梯度及晶体非线性光学系数的近似理论表达式。验证表明，利用修正模型键电荷稠度与键的力常数或特征频率关联式所得计算结果较原模型相应关联式的计算结果更接近实验值；偶极矩等物理量表达式的理论计算结果与相应实验值符合较好。

关于线图和全图的原子键连通性指数

连通图G的原子键连通性(ABC)指数定义为:ABC(G)= ∑uv∈ E(G)d(u)+d(v)-2/d(u)d(v)^(1/2)其中E(G)为图G的边集,d(u)和d(v)为顶点u和u的度数.原子键连通性指数是化学图论中比较重要的连通度指数,最近的研究表明它可以用来研究烷烃的能量信息.给出了线图和全图的ABC指数的上界和下界,并且证明了这些界是可达的.

含镍超氧化物歧化酶反应活性的原子-键电负性均衡方法预测研究

应用原子-键电负性均衡方法,计算了含镍超氧化物歧化酶活性中心原子的电荷分布和Fukui函数.结果表明,超氧化物歧化酶活性中心与超氧阴离子自由基作用时,金属离子电荷转移约为0.15 e,而配体原子的电荷转移却很小;同时金属离子的Fukui函数大于配位原子的Fukui函数.电荷转移和Fukui函数计算结果表明,金属离子是含镍超氧化物歧化酶活性中心,该预测与量子化学理论计算一致.

超原子价键碳化合物的合成

按照SN2过度态的形式 ,利用分子内配位 ,合成了超原子价键的五配位碳化合物 .把想象的事物变为实际 .

树的第二原子键连通指标的极值

第二原子键指标为研究分子的特性提供了便利,其极值问题更是研究的重点.针对第二原子键的极值问题,应用了一个新的变换,给出了树的第二原子键指标的极大(小)值的更简单的证明.通过同样的变换,得到了树的第二原子键指标的第二大和第二小值.

分子碘催化的以碳-氢键直接官能化的方式进行的碳-杂原子键形成反应

碳-杂原子键的形成是有机合成中重要的官能团转化之一。基于碳-氢键官能化的有机合成反应可以简化原料,缩短反应流程,能够实现常规方法难以制备的目标产物,是最经济、最简洁、最有效的途径,符合原子经济的现代合成理念。分子碘是一种廉价易得、无毒、对环境友好的温和的Lewis酸和强氧化剂。文章综述了近年来报道的分子碘促进的通过碳-氢键直接官能化方式进行的碳-杂原子键形成反应。