去氢枞酸固液溶解度及其反应-结晶耦合单离方法

采用激光监视技术判断平衡终点,由动态法测定了282~325 K去氢枞酸在甲醇、无水乙醇、正丙醇、正丁醇中的固液溶解度;应用λh模型、Wilson模型、简化模型分别对溶解度数据进行关联;采用超/亚临界CO_(2)强化胺化反应-结晶耦合方法单离去氢枞酸,以GC分析、熔点和旋光率检测去氢枞酸纯度。结果表明:去氢枞酸在4种醇类溶剂中的溶解度均随温度的升高而增大,其溶解度大小在不同溶剂中顺序为:正丁醇>正丙醇>无水乙醇>甲醇;去氢枞酸在4种醇类溶剂中的溶解度数据用λh模型、Wilson模型和简化模型关联的平均相对误差最大值分别为1.23%、2.15%和0.87%;通过正交试验得到超/亚临界CO_(2)强化胺化反应-结晶耦合单离去氢枞酸的最优反应条件为:反应时间50 min,反应温度308 K,CO_(2)压强7.5 MPa,溶剂乙醇体积分数50%,搅拌转速400 r/min,所得去氢枞酸的收率为81.85%,纯度为99.62%;去氢枞酸熔点为446.0~446.5 K,旋光率[α]^(20) _(D)为+62.2°。

硫化氢供体型去氢枞酸衍生物的合成及其细胞毒性

以去氢枞酸为原料,通过不同的长度碳链与硫化氢供体4-羟基硫代苯甲酰胺偶联,合成了5个新型硫化氢供体型去氢枞酸衍生物,所得化合物结构经^(1)H NMR、^(13)C NMR和HR-MS表征。以阿霉素为阳性对照药,采用MTT法测定目标化合物对人肝癌细胞(HepG2)、人胃癌细胞(MGC803)、人膀胱癌细胞(T24)、人肺癌细胞(A549)和人正常肝细胞(LO2)的细胞抑制作用。结果表明:大部分化合物对4种肿瘤细胞株的抑制活性优于母体化合物去氢枞酸,其中化合物4c对HepG2、T24和A549细胞株的IC_(50)值分别为4.63±0.18、6.06±0.49和5.79±0.14μmol·L^(-1),优于或接近阳性对照药阿霉素(5.44±0.87、3.69±0.78和3.75±0.11μmol·L^(-1))。

N，N-二羟乙基去氢枞酸酰胺的合成

以从歧化松香中分离提纯的去氢枞酸为原料，经去氢枞酸酰氯与二乙醇胺的N-酰化反应，合成了N，N-二羟乙基去氢枞酸酰胺。通过单因素实验得出目标产物的适宜合成条件为反应时间2h，反应温度20～30℃，反应物摩尔比4：1（胺：酰氯），转化率为95．1％。采用IR，UV和GC-MS等方法对目标产物进行了结构表征，并对其表面张力及临界胶束浓度进行了测试，还对2种测定目标产物中氯含量的方法作了比较。

ATRP法合成聚去氢枞酸丙烯酸乙二醇酯的研究

本研究从歧化松香中提取的去氢枞酸(DHA)出发,经酰氯化后与丙烯酸(2-羟基)乙酯反应,合成了去氢枞酸丙烯酸乙二醇酯(DHAAGE);并以此为单体,2-溴-异丁酸乙酯(EBr-iB)为引发剂,CuBr/2,2’-联吡啶(2,2’-bipyridine)为催化体系,在90oC下,利用原子转移聚合(ATRP)法制备了聚去氢枞酸丙烯酸乙二醇酯(PDHAAGE)。利用FT-IR、1H-NMR和GPC对所制备的单体和聚合物进行了表征,同时考察了单体转化率随聚合反应时间的变化。结果表明,聚合反应动力学曲线呈良好线性关系,表观聚合速率常数kp′为3.6×10-7s-1;所得聚合物的分子量分布很窄。

离子液体在去氢枞酸甲酯F-C烷基化反应中的应用

将去氢枞酸酰氯化、甲醇解制得去氢枞酸甲酯,再以酸性离子液体[bmim]Br/AlCl3为溶剂和催化剂,通过去氢枞酸甲酯与氯化苄的Friedel-Crafts烷基化反应,得到目标产物12-苄基去氢枞酸甲酯(MBD).研究发现,在适宜的实验条件下,去氢枞酸甲酯的转化率达47.44%,对目标产物MBD的选择性达72.11%.目标产物经TLC、IR和GC-MS分析与表征.

聚去氢枞酸丙烯酸乙二醇酯的合成与表征

从歧化松香中提取的去氢枞酸(DHA)出发,经酰氯化后与丙烯酸(2-羟基)乙酯反应,合成了去氢枞酸丙烯酸乙二醇酯(DHAAGE);并以此为单体,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,四氢呋喃为溶剂,在60℃下,利用常规自由基聚合(CPR)法制备了聚去氢枞酸丙烯酸乙二醇酯(PDHAAGE)。考察了单体转化率随聚合时间的变化,并利用FT-IR1、H-NMR、GPC、TG和DSC等对PDHAAGE进行了分析和表征。同时考察了PDHAAGE在不同溶剂中的溶解性。结果表明,得到的PDHAAGE的数均分子量(Mn)约为5400,分子量分布小于1.40;Tg为95.8℃,Tm为375.8℃,热分解温度Td为396.4℃,说明PDHAAGE具有很好的热稳定性;PDHAAGE易溶于中等极性的有机溶剂中。

去氢枞酸醇类香料酯的合成与表征

以去氢枞酸为原料,经去氢枞酸酰氯与醇类香料的O-酰化反应,合成得到去氢枞酸肉桂酯、去氢枞酸葑醇酯、去氢枞酸龙脑酯和去氢枞酸薄荷酯等4种去氢枞酸醇类香料酯,其中去氢枞酸肉桂酯和去氢枞酸葑醇酯为新化合物。目标产物的适宜合成条件为:反应时间10 h,反应温度95～100℃,反应物n(醇)∶n(酰氯)=1.2∶1。采用IR、UV、NMR和MS等方法对目标产物进行了结构表征。

电荷转移聚合法合成聚去氢枞酸丙烯酸乙二醇酯

从歧化松香中提取的去氢枞酸(DHA)出发,将其酰氯化后与丙烯酸(2-羟基)乙酯(HEA)反应,合成去氢枞酸丙烯酸乙二醇酯(DHAAGE)。并以DHAAGE为单体,苯胺/二苯甲酮络合物为引发剂,THF为溶剂,在紫外光照射下,通过电荷转移聚合(CTP)法合成具有苯亚胺基链端的聚去氢枞酸丙烯酸乙二醇酯(PDHAAGE)。利用傅立叶变换红外光谱(FT-IR)、核磁共振氢谱(1H NMR)和凝胶渗透色谱(GPC)等对其进行了表征。同时考察了反应时间、引发剂浓度、反应温度等因素对单体转化率和聚合物分子量的影响。结果表明,聚合反应动力学曲线呈良好线性关系,其表观聚合速率常数kp'为5.0×10-5 s-1;随着反应时间的增加、引发剂浓度增大和反应温度的升高,PDHAAGE的分子量逐渐降低。

去氢枞酸甲酯选择性硝化反应的研究

采用均匀设计方法深入研究了去氢枞酸甲酯在HNO3-Ac2O-AcOH体系中选择性硝化的反应条件。通过理论计算和实验验证获得去氢枞酸甲酯选择性硝化的较优反应条件如下:n(硝酸)∶n(去氢枞酸甲酯)为3∶1、混合溶剂中乙酐与乙酸的体积比为7∶1、反应温度为20℃、反应时间为60 min。此时12-硝基去氢枞酸甲酯和14-硝基去氢枞酸甲酯的总产率由50%提高到84.6%,其中12-硝基去氢枞酸甲酯的产率达到64.0%、14-硝基去氢枞酸甲酯的产率达到20.6%,二者的产率比约为3.1∶1。12-硝基去氢枞酸甲酯的反应产率和选择性都明显高于文献报道值。

去氢枞酸蔗糖酯的溶剂法合成

In this paper,dehydroabietic acid was isolated and purified from disproportionated rosin at first.Then,sucrose dehydroabietic acid esters were synthesized through the esterification reaction of methyl dehydroabietate with sucrose in DMF solvent by using the dehydroabietic acid as starting material.Some synthetic conditions were investigated,and the target product was analyzed and identified by IR and TLC.Besides,some surface properties of the target product such as the surface tension,critical micelle concentration and emulsion capability were determined.The prepared sucrose dehydroabietic acid esters were novel nonionic surfactants.

去氢枞酸基B环并噻唑-酰胺化合物的合成及抑菌活性

为了制备天然产物基抑菌剂,以去氢枞酸为原料,设计并合成得到20个新型去氢枞酸基B环并噻唑-酰胺化合物(Ⅵa^t)。初步探索了合成条件,并利用FTIR、1HNMR、13CNMR和ESI-MS对目标产物进行了结构表征。还测试了化合物对黄瓜枯萎病菌、番茄早疫病菌、苹果轮纹病菌、花生褐斑病菌和小麦赤霉病菌等5种植物病原菌的抑菌活性。初步的生物活性测试表明,在50 mg/L质量浓度下,目标产物去氢枞酸基B环并噻唑-苯甲酰胺(Ⅵj)和中间体去氢枞酸基B环并噻唑-胺(Ⅴ)对苹果轮纹病菌的抑制率分别为90.0%和92.4%(活性级别为A级)。

去氢枞酸基新型甜菜碱类两性表面活性剂的合成

从歧化松香中分离提纯去氢枞酸,然后以去氢枞酸为原料,经去氢枞酸缩水甘油酯及叔胺中间体,合成了N-(3-去氢枞酰氧基-2-羟基)丙基-N,N-二甲基羧甲基甜菜碱和N-(3-去氢枞酰氧基-2-羟基)丙基-N,N-二甲基(2-羟基)磺丙基甜菜碱这两种新型甜菜碱类两性表面活性剂。通过紫外、红外及质谱分析,对目标产物进行了结构表征,并对其表面张力和临界胶束浓度进行了测定。

微波辅助提取去氢枞酸的研究

微波辅助下从歧化松香中提取去氢枞酸,用单因素实验法研究得出最佳提取条件为:乙醇胺与歧化松香的摩尔比1.1∶1,将乙醇胺在5 min内滴完,反应温度75℃,反应时间15 min,异辛烷作萃取剂。去氢枞酸的收率达80.9%,纯度达94.25%。与常规提取法相比,微波辅助法收率高且反应时间短。

去氢枞酸为原料表面活性剂的合成及性能研究

从歧化松香中分离提纯出去氢枞酸。以去氢枞酸为原料合成了2-羟基-3-[N-(3-去氢枞酰氧基-2-羟基)丙基-N-羟乙基]氨基丙磺酸钠和2-羟基-3-[N-(3-去氢枞酰氧基-2-羟基)丙基-N-乙基]氨基丙磺酸钠这两种未见文献报道的表面活性剂,产品的结构通过紫外光谱、红外光谱和核磁共振氢谱进行了鉴定,测定了这两种表面活性剂的最低溶解温度、临界胶束浓度、钙皂分散力和钙离子稳定性。

光学纯去氢枞酸的制备与表征

用化学方法由歧化松香制得光学纯去氢枞酸，并以ＵＶ、ＩＲ、１ＨＮＭＲ、ＭＳ、元素分析和旋光对其结构进行了表征。

去氢枞酸衍生物生物活性研究新进展

去氢枞酸是一种重要的松香衍生物,化学结构中含有苯环及多个手性中心,其衍生物表现出广泛的生物活性,在医药及农药等领域有着重要的用途。根据去氢枞酸的结构特点,通过对羧基进行典型的羧基反应,如酯化、成酰氯、还原成胺、还原成醇及脱羧降解等,以及对芳环进行亲电取代、去异丙基等,合成了一系列具有生物活性的衍生物。主要从羧基改性衍生物生物活性、芳环改性衍生物生物活性两个方面,综述了近几年来去氢枞酸衍生物生物活性研究新进展。

磺化去氢枞酸盐的合成与生物活性测试

以去氢枞酸为原料,经过磺化得到磺化去氢枞酸,再与金属盐直接反应合成出多种磺化去氢枞酸盐;用IR对产物进行了表征;研究了金属盐直接反应法制备不同磺化去氢枞酸盐的反应体系的最佳pH值;确定了用于抗胃酸活性的磺化去氢枞酸盐的种类。对磺化去氢枞酸亚铁盐进行了毒理学和病理学测试,测试结果显示该亚铁盐基本无毒,用药量分别为50、100、200 mg/kg时,胃酸量和总胃酸抑制率效果均比阳性药西咪替丁用药量为160 mg/kg时好。

枞酸和去氢枞酸生物活性衍生物研究进展

分析对比了提纯枞酸的几种方法,综述了去氢枞酸的提纯方法,概括总结了枞酸和去氢枞酸的生物活性衍生物的合成和生物活性研究现状,并展望了其发展趋势。

去氢枞酸L-抗坏血酸酯的合成研究

首次采用去氢枞酸和L-抗坏血酸为原料,通过酰氯法合成去氢枞酸L-抗坏血酸酯。探索了反应时间,反应温度,物料摩尔比和溶剂体积比对反应的影响,得出最佳合成条件为:物料摩尔比1.2∶1.0(L-抗坏血酸:去氢枞酸酰氯),反应温度40℃,反应时间12 h,溶剂体积比0.5∶1.0(二氯甲烷:DMF)。在最佳合成条件下,去氢枞酸L-抗坏血酸酯的产率达70.56%。采用IR,UV及HPLC等手段对目标产物进行了分析和表征,并测定了其抗氧化活性,结果表明去氢枞酸L-抗坏血酸酯是一种新型的脂溶性抗氧化剂。

去氢枞酸类成核剂改性聚丙烯的非等温结晶动力学研究

对以去氢枞酸盐为成核剂的聚丙烯非等温结晶动力学进行了研究,用修正Avrami方程的Jeziorny法和莫志深法进行处理。结果表明:修正 Avrami方程的 Jeziorny方法和莫志深法都适用于去氢枞酸类成核剂改性的聚丙烯的非等温结晶动力学。在同样的降温速率下纯聚丙烯的t_(1/2)比成核聚丙烯的t_(1/2)要长,当降温速率为20K/min时,纯聚丙烯和成核聚丙烯的t_(1/2)分别为0.78min和0.51min。同时从莫志深法得到的F(T)结果可以看出,达到相同的结晶度时纯聚丙烯所需的降温速率要大于成核聚丙烯所需的降温速率,说明成核剂的加入提高了聚丙烯的结晶速率。从 Jeziorny法求出的纯聚丙烯和成核聚丙烯的 Avrami指数分别为 4.46和2.77,表明成核剂改变了聚丙烯的结晶成核和生长方式。