珠子草中的一种木脂素的选择性去甲基化反应

选择性去甲基反应在天然产物的修饰、转化和合成中有重要的意义。以珠子草中分离提纯的木脂素Phyllanth in为原料,采用A lC l3/(CH3)2S/CH2C l2体系在0℃条件下对其进行O-选择性去甲基化反应,得到目标产物,并利用FT-IR、1H-NMR和13C-NMR对其化学结构进行表征。结果表明,Phyllanth in在C-9 a的位置上发生了选择性去甲基化反应。

连翘脂素去甲基衍生物的合成

以连翘苷为原料,依次经水解反应、氯化铝/吡啶催化的去甲基化反应和差向异构化反应,合成了两个连翘脂素去甲基衍生物(1和2),其结构经~1H NMR,^(13)C NMR,2D NMR(COSY,NOESY,HSQC,HMBC),IR和MS(ESI)确证。经结构解析对比,1和2与连翘苷的大鼠体内次级代谢产物一致。

盐酸阿考替胺三水合物合成工艺研究

提供了一种盐酸阿考替胺三水合物的合成方法,以2,4,5-三甲氧基苯甲酸为起始原料,经酰氯化反应、取代反应、去甲基化反应、酯胺化反应及与盐酸成盐反应得盐酸阿考替胺三水合物。最佳工艺条件如下:n(2,4,5-三甲氧基苯甲酸)(AKTA-1)∶n(二氯亚砜)=1∶1.5,80℃,反应4 h,合成AKTA-2;n(AKTA-2)∶n(2-氨基噻唑-4-甲酸乙酯)=1.5∶1,40℃,反应4 h,得AKTA-4;n(AKTA-4)∶n(盐酸吡啶)∶n(吡啶)=1∶10∶2,165℃,反应16 h得AKTA-5;n(AKTA-5)∶n(N,N-二异丙基乙二胺)=1∶10,120℃,反应4 h得阿考替胺粗品;最后与盐酸成盐得盐酸阿考替胺三水合物,整个过程收率为20%,经HPLC检测,成品纯度高达99.81%。

杜鹃兰酮的制备方法研究

为了探究抗糖尿病性视网膜病变活性天然产物杜鹃兰酮的制备工艺,本研究以市售可得的4-苄氧基-6-羟基-2,3-二甲氧基苯乙酮为原料,经缩合、氢化、苄基化及选择性去甲基化等6步反应,以9.6%的总收率制备了杜鹃兰酮。最后考察了选择性去甲基化反应中反应溶剂、反应温度对目标产物得率的影响。

双氢埃托啡合成的改进

我们参考文献从7α-乙酰基-6,14-内乙烯撑四氢蒂巴因为原料,通过氢化、格氏反应及C_3一位去O-甲基化反应,合成了强效镇痛药——双氢埃托啡。其中去O-甲基化反应的试剂与操作方法较文献作了大的改进,使反应时间缩短8倍,产品质量和收率有所提高。

6-羟基染料木素和6,8-二羟基染料木素的简便合成

以鹰嘴豆芽素A为原料,通过溴代、甲氧基化和去甲基化三步反应合成了6-羟基染料木素(2b)和6,8-二羟基染料木素(3b),总产率分别为20%和40%,其结构经1H NMR,13C NMR,IR和HR-MS(ESI)表征。