AlCl_3催化的选择性去甲基反应

A lC l3/CH2C l2可在温和反应条件下高选择性脱除邻三甲氧基苯2位上的甲基以及3,4,5-三甲氧基苯甲酸甲酯和3,4,5-三甲氧基苯甲酸的4位上的甲基,为选择性脱除芳醚甲基提供了一个新的方法.

甲磺酸催化的选择性去甲基反应

选择性去甲基反应在天然产物的修饰、转化和合成中有重要的意义.首次报道甲磺酸可选择性脱除邻三甲氧基苯2位上的甲基以及3,4,5 三甲氧基苯甲酸甲酯和3,4,5 三甲氧基苯甲酸的4位上的甲基,为选择性脱除芳醚甲基提供了一个新的方法.

咖啡因N_1位水解去甲基反应机理的理论研究

基于密度泛函理论,利用BH&HLYP/6-311++g(d,p)方法对咖啡因N1位水解去甲基机理进行了研究.主要考察了两条反应路径,路径A为O6氢转移机理,路径B为O2氢转移机理.计算结果表明,路径A略优于路径B,但两条反应路径均需较高的活化能(大于350 kJ·mol-1),因而很难直接通过水解脱去甲基,从而强调了酶的重要催化作用.

珠子草中的一种木脂素的选择性去甲基化反应

选择性去甲基反应在天然产物的修饰、转化和合成中有重要的意义。以珠子草中分离提纯的木脂素Phyllanth in为原料,采用A lC l3/(CH3)2S/CH2C l2体系在0℃条件下对其进行O-选择性去甲基化反应,得到目标产物,并利用FT-IR、1H-NMR和13C-NMR对其化学结构进行表征。结果表明,Phyllanth in在C-9 a的位置上发生了选择性去甲基化反应。

甲基醚的选择性去甲基试剂

本文综述了甲基醚的选择性去甲基反应所采用的试剂 ,并按甲基醚在化合物中所处的环境及试剂所适用的范围进行分类。参考文献 37篇。

理论探究咖啡因N_3和N_7位水解去甲基代谢机理

采用BH&HLYP/6-311++g(d,p)方法研究了咖啡因N3和N7位水解代谢机理.每个N位的水解代谢机理考察了两种可能的反应路径:分步的路径A和协同的路径B.计算结果表明:对于N3或N7位水解代谢,路径A均优于路径B;N3位水解代谢的路径A所需的活化自由能(358.8 k J·mol-1)低于N7位(363.1 k J·mol-1),因而代谢产物副黄嘌呤优于茶碱.

连翘脂素去甲基衍生物的合成

以连翘苷为原料,依次经水解反应、氯化铝/吡啶催化的去甲基化反应和差向异构化反应,合成了两个连翘脂素去甲基衍生物(1和2),其结构经~1H NMR,^(13)C NMR,2D NMR(COSY,NOESY,HSQC,HMBC),IR和MS(ESI)确证。经结构解析对比,1和2与连翘苷的大鼠体内次级代谢产物一致。

盐酸阿考替胺三水合物合成工艺研究

提供了一种盐酸阿考替胺三水合物的合成方法,以2,4,5-三甲氧基苯甲酸为起始原料,经酰氯化反应、取代反应、去甲基化反应、酯胺化反应及与盐酸成盐反应得盐酸阿考替胺三水合物。最佳工艺条件如下:n(2,4,5-三甲氧基苯甲酸)(AKTA-1)∶n(二氯亚砜)=1∶1.5,80℃,反应4 h,合成AKTA-2;n(AKTA-2)∶n(2-氨基噻唑-4-甲酸乙酯)=1.5∶1,40℃,反应4 h,得AKTA-4;n(AKTA-4)∶n(盐酸吡啶)∶n(吡啶)=1∶10∶2,165℃,反应16 h得AKTA-5;n(AKTA-5)∶n(N,N-二异丙基乙二胺)=1∶10,120℃,反应4 h得阿考替胺粗品;最后与盐酸成盐得盐酸阿考替胺三水合物,整个过程收率为20%,经HPLC检测,成品纯度高达99.81%。

多齿配体的合成(Ⅱ)——5-位取代的2-甲氧基-1,3-苯二甲醛与邻氨基苯酚生成的双Schiff碱

由5-位取代的2-甲氧基-1,3-苯二甲醛与邻氨基苯酚作用,合成了5种双Schiff碱,它们与铜(Ⅱ)盐作用生成双核配合物,后者用稀盐酸分解,得到5-位取代的2-羟基-1,3-苯二甲醛,配体中的甲氧基在配合过程中发生了去甲基反应。

杜鹃兰酮的制备方法研究

为了探究抗糖尿病性视网膜病变活性天然产物杜鹃兰酮的制备工艺,本研究以市售可得的4-苄氧基-6-羟基-2,3-二甲氧基苯乙酮为原料,经缩合、氢化、苄基化及选择性去甲基化等6步反应,以9.6%的总收率制备了杜鹃兰酮。最后考察了选择性去甲基化反应中反应溶剂、反应温度对目标产物得率的影响。

双氢埃托啡合成的改进

我们参考文献从7α-乙酰基-6,14-内乙烯撑四氢蒂巴因为原料,通过氢化、格氏反应及C_3一位去O-甲基化反应,合成了强效镇痛药——双氢埃托啡。其中去O-甲基化反应的试剂与操作方法较文献作了大的改进,使反应时间缩短8倍,产品质量和收率有所提高。

6-羟基染料木素和6,8-二羟基染料木素的简便合成

以鹰嘴豆芽素A为原料,通过溴代、甲氧基化和去甲基化三步反应合成了6-羟基染料木素(2b)和6,8-二羟基染料木素(3b),总产率分别为20%和40%,其结构经1H NMR,13C NMR,IR和HR-MS(ESI)表征。