新型含硫杂环双(β-二酮)钛(Ⅳ)配合物的合成

鉴于含硫杂环基团和双(β-二酮)钛(Ⅳ)配合物均具有良好的药理活性,设计合成了两个新型含硫杂环双(β-二酮)钛配合物(Ⅱa,Ⅱb),并通过元素分析、红外光谱、1HNMR、MS等手段对其结构进行了表征。

新型抗肿瘤药物双(β-二酮)钛(Ⅳ)配合物的合成

目的开发新型抗肿瘤药物。方法以苯甲酰丙酮、二硫化碳、1,2-二溴乙烷为起始原料,设计合成了两个新型含硫杂环双(β-二酮)配体(Ⅰa-Ⅰb)及其钛配合物(Ⅱa-Ⅱb)。结果合成得到的新型含硫杂环双(β-二酮)配体(Ⅰa-Ⅰb)及其钛配合物(Ⅱa-Ⅱb)通过元素分析、红外光谱1、HNMR、MS等手段对其进行了结构表征。结论此合成路线完全可行。

新双(β-二酮)钛配合物的合成

鉴于双 (β-二酮 )络钛配体中的平面芳香环是该类配合物抗肿瘤的重要活性基团 ,设计合成了 3个β-二酮钛配合物 :二乙氧基双〔1- ( 4 -吡啶基 ) - 3- ( 2 -噻吩基 ) - 1,3-丙二酮〕络钛 ( - A)、二乙氧基双〔1- ( 3-吡啶基 ) - 3-( 2 -噻吩基 ) - 1,3-丙二酮〕络钛 ( - B)、二乙氧基双〔1- ( 2 -呋喃基 ) - 3- ( 2 -噻吩基 ) - 1,3-丙二酮〕络钛 ( - C)。

稀土配合物的研究——Ⅳ.稀土元素与4-酰代双吡唑啉酮BPMPPD及1,10-二氮杂菲三元配合物的合成和性质的研究

4-酰代双吡唑啉酮是一类新型β双酮多啮金属离子螫合剂和萃取剂,其性能优于单吡唑啉酮。本文继合成1,5-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′)-1,5-戊二酮(BPMPPD,H_2A)后,又合成了它和1,10-二氮杂菲(Phen,P)与稀土元素形成的三元固态配合物,并对这些新配合物的性质进行了研究。

新型双β-二酮稀土配合物的荧光性质

稀土离子因其特有的结构,具有较好的荧光特性,能与许多有机配体形成有良好荧光性能的配合物。简要介绍了双β-二酮配体的合成,研究了Eu3+、Tb3+双β-二酮配合物体系的荧光性能,该体系具有良好的荧光特性。通过对其紫外光谱、荧光光谱测定和对比,分析了不同因素,包括溶剂、配体结构、pH值等因素对体系荧光强度的影响。实验结果表明:稀土(Eu3+,Tb3+)-β-二酮体系在乙醇溶液中其荧光强度比在水溶液中大得多;乳化剂OP能增强体系荧光强度;在pH约为6时荧光最强;不同结构的β-二酮配体与稀土离子所形成的配合物的荧光强度顺序为H2L1>H2L2>H2L3;Eu3+比Tb3+能更好地与这些β-二酮匹配,其中Eu3+与β-二酮配体H2L1形成的配合物荧光性能最好。

红光材料双β-二酮铕配合物的合成、结构与发光性质

通过分子设计,合成了一种新颖的双β-二酮配体N-正丁基-3,6-二(1,3-丁二酮基)咔唑(H2L)及其铕配合物。单晶X衍射测定了H2L的晶体结构。配体和配合物的红外光谱和电子光谱表明,Eu3+与H2L发生螯合配位。配体的荧光光谱是宽带的蓝色发光,属H2L*→H2L跃迁,而配合物的溶液荧光光谱除了配体的蓝光带外,还有611 nm处的Eu3+的特征红光,属5D0→7F2跃迁带;配合物的光致发光光谱只有613 nm处为Eu3+的特征红光,属5D0→7F2跃迁带,峰形尖锐,单色性好,表明该配合物为一种潜在的红色发光材料。

β-二酮钛配合物/MAO催化合成间规聚苯乙烯及其热性能

以β-二酮钛配合物 /MAO催化苯乙烯间规聚合 . 80℃ ,β-二酮钛浓度为 4 .3× 1 0 - 4 mol/L,β-二酮钛与 MAO的物质的量比为 50 0时 ,聚合活性为 6.2× 1 0 5 g/( mol· h) .该催化剂对温度的稳定性较高 .所得聚合物的熔点在 2 67℃左右 .测定了所得间规聚苯乙烯的基本热性能 .

新型双β-二酮、邻菲罗啉和铕(Ⅲ)三元配合物的合成与发光

合成了一个新型双β-二酮有机配体1,3-双[3-(2-噻吩基)-3-氧代丙酰基]苯、邻菲罗啉和铕的三元配合物,并应用红外光谱、紫外-可见光谱、元素分析和热重-差热分析等对配合物进行了组成确定和结构表征。荧光分析结果表明,配合物612nm处的发射光谱为中心离子Eu3+的特征红光,属5D0→7F2跃迁带,峰形尖锐,单色性好,表明该固体铕双β-二酮配合物是一种潜在的红色发光材料。

烃基取代的β-二酮钛配合物的合成及其催化苯乙烯间规聚合

报道了合成一系列的烃基取代的 β -二酮及其相应的钛配合物。实验表明 ,这类配合物在助催化剂MAO的作用下 ,可催化苯乙烯间规聚合 ,并具有较高的催化活性 ,所得到的聚合物具有较高的间规度 ,随着β - 二酮上取代基的增大聚合物间规度逐渐增大。

β-二酮钛配合物/MAO催化p-甲基苯乙烯间规聚合及与苯乙烯的间规共聚

三(二苯甲酰甲烷)苯氧基钛酸酯[(dbm)3Ti(OPh)]在MAO作用下,催化p-甲基苯乙烯间规聚合。讨论了催化剂浓度、铝钛比和聚合温度对反应的影响;在催化剂浓度为350μmol/L、铝钛比为500时,聚合活性最大为7.5×105g/molTi.h。聚合物有两个熔点183℃、203℃,分别对应晶型和晶型,玻璃化转变温度为108℃左右。同时考察了在此催化体系下p-甲基苯乙烯与苯乙烯间规共聚的情况,苯乙烯和p-甲基苯乙烯的竞聚率分别为0.287、1.806。

MgCl_2负载β-二酮-茂型钛配合物催化乙烯聚合的研究

研究开发了一种新型非茂负载聚烯烃催化剂———CpTi(dbm)Cl2 /MgCl2 /THF ,分析了该催化剂的结构特征 ,研究了该催化剂的乙烯聚合活性与催化剂的组成和结构间的关系。结果表明 ,用共沉淀方法制备的MgCl2具有较大的比表面积和孔体积。CpTi(dbm)Cl2 同MgCl2 作用后 ,催化剂中的CpTi(dbm)Cl2 仍保持了原来的化学结构 ,而活化了的MgCl2 也仍然基本保持原有的晶型 ;载体型催化剂的孔体积和比表面积随着Mg/Ti比的增加而增加 ;Mg/Ti比影响载体型催化剂粒子形态、分散性以及催化活性随着Mg/Ti比增加 ,催化剂的粒子形态和分散性提高 ,催化活性线性地增加 ,MgCl2 对Ti生成活性中心起良好的化学改性作用。

β-二酮钛配合物/AlEt_2Cl催化剂催化乙烯聚合

研究了乙酰丙酮(acac)和1,1,1-三氟代乙酰丙酮(facac)两种β-二酮钛配合物/AlEt2Cl催化剂催化乙烯聚合行为。用13CNMR、FTIR、DSC、XRD等方法对聚合物进行了测试表征。结果表明,β-二酮钛配合物/AlEt2Cl催化剂表现出了与传统的Z-N钛系催化剂不同的聚合行为,其聚合性能和产物结构均受β-二酮与Ti摩尔比的影响,其中Ti(acac)2Cl2/AlEt2Cl催化乙烯效果好;聚合产物链中有支链结构特征,当配体采用facac时,产物中具有明显的长支链结构特征。

双(1,3-二硫杂环戊烯-2-硒酮-4,5-二硫)金属配合物的合成及其电化学性质的研究

以 1,3 二硫杂环戊烯 2 硒酮 4 ,5 二硫盐为配体与二价金属离子配位合成了 4种双 (1,3 二硫杂环戊烯 2 硒酮 4 ,5 二硫 )金属配合物 ,研究了它们的电化学性质和UV Vis光谱 。

β-二酮钛配合物／MAO催化苯乙烯与ρ-甲基苯乙烯的间规共聚

三（二苯甲酰甲烷）苯氧基钛酸酯[（dbm）3Ti（OPh）]在MAO作用下，催化P-甲基苯乙烯间规聚合，讨论了催化剂浓度、铝钛比和聚合温度对反应的影响，如在催化剂浓度为350μmoL／L，铝钛比为500时聚合活性为7．5×10^5g／molTi·h。聚合物有两个熔点183℃、203分别对应晶型Ⅰ、Ⅲ，玻璃化转变温度为108℃左右。同时考察了在此催化体系下P-甲基苯乙烯与笨乙烯的间规共聚，笨乙烯竞聚率r1=0．287，P-甲基苯乙烯竞聚率r2=1．806。r1×r2=0．518。

配体调控二茂钛催化合成β-氨基酮衍生物的研究

β-氨基酮衍生物因其分子中具有2个不同的官能团——酮羰基和氨基而显示高的生物反应活性。曼尼希反应是合成β-氨基酮衍生物的最常用的反应之一,本研究探讨了Cp_(2)TiCl_(2)与不同含氧酸组成双酸、双功能体系协同催化三组分曼尼希反应。研究表明:在配体为2,3喹啉二酸,催化体系比例为1:1,温度为室温,底物比例为1:1.2:2时得到了良好的收率和对映选择性的β-氨基酮衍生物,同时考察了催化体系对底物的普适性研究,共合成了27种β-氨基酮类衍生物,产率高达99.0%,选择性高达97:3,催化体系普适性良好。该方法具有后处理简单、条件温和、收率高、时间短等优点。

β-二酮双核铜(Ⅰ)配合物的合成与结构

室温下，通过双二苯基膦甲烷还原［Cu（tfac）2 ］直接合成了双核铜（Ｉ）配合物［Cu（dppm）（tfac）］。（1），dppm= 双二苯基膦甲烷，tfac=2噻吩甲酰三氟丙酮，研究了配合物的物理化学和光谱性质，并经X- 射线单晶结构分析确定了配合物（1）的分子结构，晶体属单斜晶系，空间群p2 1 ／n，a= 1.3028（5），b＝1 ．3744（4），2．0278 （5）nm，β＝94．48（2），Dc=1．35ｇ·cm－3’，Z=2，V＝3．6199nm3’，R＝0．04978，中心铜离子分别由来自两个不同dppm的P原子和tfac的两个氧原子形成四面体配位结构。

稀土配合物的研究 Ⅰ.镧系元素与4-酰代-双吡唑啉酮及1,10-二氮杂菲的混配配合物的合成及表征

用镧系硝酸盐与1,6-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基),6-己二酮(1,H_2L)和1,10-二氮杂菲(2,Phen)在乙醇-水溶液中,于pH5-6时合成了12种新的固态配合物Ln_2L_3Phen_2·4H_2O(Ln=Pr,Nd,Sm-Lu)。用元素分析、水份及配体分析、红外、紫外,质子核磁共振、荧光光谱和热分析鉴定了所有的配合物。从而推测,可能L是四啮配体,Phen是二啮配体。

间戊二酮合钛(Ⅳ)配合物的应用研究

对二氯二(间戊二酮)合钛(Ⅳ)、间戊二酮合钛(Ⅳ)配合物的的结构、种类及应用进行介绍,并在初步分析其新特征后,指出了进一步研究的方向.

含杂芴基双β-二酮铕配合物的合成与发光

合成了三种含杂芴基的双β-二酮及其铕配合物。配体及配合物的红外光谱和紫外-可见吸收光谱表明配体与Eu3+发生螯合配位。配体的荧光光谱是宽的蓝色发光谱带,属H2L*→H2L跃迁。配合物荧光光谱最佳激发波长在400～420 nm之间,且以611 nm处Eu3+的特征红光为主,半峰宽10 nm左右,单色性好。热重-差热分析分析表明配合物具有较好的热稳定性,可作为一种潜在的红光材料。

β-二酮钛配合物／MAO催化P-甲基苯乙烯间规聚合

本文研究了β-二酮钛配合物在MAO作用下，催化β-甲基苯乙烯间规聚合，讨论了催化剂浓度、铝钛比、反应温度对催化活性的影响，如，在催化剂浓度小于350μmol／L时，聚合活性随浓度的增加而上升，达到7．5×10^5g／molTi·h，之后迅速下降到2．5×10^5g／mol Ti·h附近上下波动，变化基本平稳。并对β-甲基苯乙烯间规聚合物进行了核磁表征。