双噁唑啉化合物改性热固性树脂的研究

采用自制 2 ,2′ - (1,3-苯 )双 (4 ,5 -二氢 )唑分别与热塑性酚醛树脂或二氨基二苯甲烷(DADPM)进行聚合反应制得了聚醚酰胺树脂 (PEAR)和聚氨基酰胺树脂 (PAAR)。实验表明 :PEAR的冲击强度达到 6kJ/m2 以上 ,弯曲强度达到 10 0MPa以上 ,且电绝缘性能优良 ,可作为H级绝缘材料使用 ;PAAR的冲击强度最高达到 2 2kJ/m2 ,弯曲强度达到 2 0 2MPa ,电绝缘性能较PEAR稍差 ,但仍然可作为H级绝缘材料使用 ,另外还可望作为无卤阻燃材料使用。以这两种高性能热固性树脂为基体可制备出性能优良的玻璃布复合材料。

新型多取代(口恶)唑类化合物的合成

唑类杂环化合物具有广泛的生物活性,如杀菌、杀虫、抗植物病毒、除草等。目前,对该类化合物的合成与生物活性的研究是合成化学研究热点之一。由α-乙酰基环丙烷类化合物和异氰基乙酸乙酯在Cu2O催化下合成了一系列新型多取代(口恶)唑类化合物,通过核磁共振、红外、元素分析、质谱分析对所得化合物进行了表征,并对该反应机理进行了探讨。该方法操作简单,在较温和的条件下合成了多取代(口恶)唑类化合物。

异噁唑基取代的1,2,4-噁二唑啉和吡唑啉类化合物的合成

通过3-乙酰基-5-羟甲基异噁唑衍生的Schiff碱2与由醛肟原位生成的腈氧化物的1,3-偶极环加成反应,“一锅法”制备了5-甲基-5-[5-(叔丁基二甲基硅氧基甲基)-3-异噁唑基]-3-芳基-4-(4-甲氧基苯基)-4,5二氢-1,2,4-噁二唑类化合物4a～4e;同时由3-乙酰基-5-羟甲基异噁唑衍生的α,β-不饱和酮(5)与取代苯肼的环化反应制备了5-(叔丁基二甲基硅氧基甲基)-3-[(1,5-二芳基)-3-(4,5-二氢吡唑基)]-异噁唑类化合物6a～6i.所有新化合物的结构经核磁共振谱氢谱和碳谱、质谱、红外光谱以及高分辨质谱等进行了确证.

偶氮羟基卟啉-噁二唑化合物的合成与光谱性能

合成了系列偶氮羟基卟啉-噁二唑化合物,通过1HNMR,FAB-MS,IR,UV-Vis确定了化合物的结构。核磁氢谱中远低场处(δ:13.0-16.0)醌腙体上亚胺基质子的出现及原料羟基卟啉羟基质子的消失表明,这些偶氮羟基卟啉-噁二唑化合物中存在着偶氮体和醌腙体的互变异构;红外光谱中1 725 cm-1附近CO强吸收的出现及3 400 cm-1附近的羟基伸缩振动峰的几乎消失表明,两种异构体中以醌腙异构占绝对优势。对合成化合物进行了光谱性能测定,实验结果表明,基态下,分子中噁二唑基团与卟啉基团相对独立,没有相互作用;而在激发态下,卟啉-噁二唑分子内存在着强烈的相互作用。该文报道了4种化合物的瞬态吸收光谱,为进一步研究卟啉-噁二唑分子激发态行为提供了参考。

3-丙酰基-2,5-二芳基-1,3,4-噁唑啉类化合物的合成

4-甲基苯甲酰肼(1)与芳香醛缩合得到酰腙(2a^2k),再与丙酸酐环合成了3-丙酰基-2,5-二芳基-1,3,4-噁唑啉类化合物(3a^3k),收率70%~84%。化合物的结构经元素分析、IR、1H NMR和MS确证。

含1,6-二氢-6-哒嗪酮的1,3,4-噁二唑啉和噻唑烷-4-酮类化合物的合成

以1,6-二氢-6-哒嗪酮-3-甲酰肼(1)与芳香醛反应得到相应的1,6-二氢-6-哒嗪酮-3-羰基芳香醛腙(2a～2e).再将2a～2e与乙酸酐作用,合环得到一系列含有1,3,4-噁二唑啉环的衍生物3a～3e;在DMF中用HSCH2COOH合环,得到含有4-噻唑烷酮的衍生物4a～4e.所有化合物的结构均经元素分析,IR,1H NMR和MS谱得以证实.

含吡唑环的双杂环化合物的合成及其生物活性

以 4 -硝基 -5-吡唑甲酰肼为起始物 ,合成了一系列含硝基的 5-吡唑基 -1 ,3 ,4 -二唑类、 5-吡唑基 -1 ,3 ,4 -噻二唑类和 5-吡唑基 -1 ,3 ,4 -三唑类的化合物 .初步生测结果表明

3-(2-二唑啉基)-色酮类化合物的合成研究

报道了取代的羟在苯乙酮（１a～１e）经Ｖｉｌｓｍｅｉｅｒ－Ｈａａｃｋ反庆一步制得３－醛基色酮（２a～２e），２a～２e与取代的芳酰肼（３a～３c）缩合制得１５个酰腙类化合物（４a～４o），４a～４o在醋酸酐作用下关环得１５个３－（２－北二唑啉基）－色酮（５a～５o），并通过元素分析，ＩＲ，＾１Ｈ ＮＭＲ和ＭＳ谱数据确证了上述化合物的 结构。

1,3-偶极环加成合成双-4,5-二氢-1,2,4-噁二唑啉衍生物

用2-苯基-1,2,3-三唑基-4-甲醛(1)或喹喔啉基-2-甲醛(2)与乙二胺缩合成双席夫碱3或4,然后与α-氯代肟在三乙胺条件下发生1,3-偶极环加成得到双-4,5-二氢-1,2,4-噁二唑啉衍生物6a～6f或7a～7f.目标化合物的结构经元素分析,IR,1HN MR和MS确认.

2-芳基-3-N-丙酰基-5-(4-吡啶基)-1,3,4-口恶唑啉类衍生物的合成及抗菌活性

4-吡啶苯甲酰肼(1)与芳香醛缩合得到酰腙(2a^2h),而后2a^2h与丙酸酐环合,以良好的收率合成出2-芳基-3-N-丙酰基-5-(4-吡啶基)-1,3,4-口恶唑啉类衍生物(3a^3h),并通过元素分析,IR,1H NMR和MS对3a^3h的结构进行了表征.初步的抗菌试验表明,部分目标化合物表现出较好的抑菌活性.

1，3-偶极环加成合成双-1，2，4-噁二唑啉衍生物及单晶结构

2-苯基-1,2,3-三唑基-4-甲醛与1,3-丙二胺或对苯二胺缩合,形成新的双席夫碱3和4,然后分别与氯代肟在三乙胺条件下发生1,3-偶极环加成,得到新型双-1,2,4-噁二唑衍生物6a～6f和7a～7f.结构经元素分析,IR,1HNMR和MS确证,并用X射线衍射法测定了化合物6e的晶体结构.化合物6e属于单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数a=3.5134(8)nm,b=0.50575(11)nm,c=2.0598(5)nm,α=90°,β=102.02(8)°,γ=90°,Mr=756.81,V=3.5798(14)nm3,Dc=1.404g/cm3,Z=4,F(000)=1576,μ=0.095mm-1,R=0.0787,wR=0.2093.

异[口恶]唑啉类商品化杀虫剂的发展沿革与合成

异[口恶]唑啉类杀虫剂具有高效、广谱、作用机制新颖等特点已成为新农药创制的热点。目前,尚未有相关异[口恶]唑啉类杀虫剂系统性总结报道,为此文章对其发展沿革、品种介绍及合成路线进行了详细的阐述,并对异[口恶]唑啉类杀虫剂的发展趋势进行了展望。

基于聚(2-甲基-2-[口恶]唑啉)和聚丙烯酸的混合刷在毛细管电泳在线富集溶菌酶中的应用

制备了一种对溶菌酶具有可控吸附性能的混合刷涂层毛细管,用于毛细管电泳在线富集溶菌酶以提高其检测灵敏度。首先,分别通过阳离子开环聚合和可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合合成聚(2-甲基-2-[口恶]唑啉)(PMOXA)和聚丙烯酸(PAA),然后将甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)分别与PMOXA和PAA通过自由基共聚和RAFT聚合合成出聚(2-甲基-2-[口恶]唑啉)-r-甲基丙烯酸缩水甘油酯(PMOXA-r-GMA)和聚丙烯酸-b-聚甲基丙烯酸缩水甘油酯(PAA-b-PGMA)。将PMOXA-r-GMA和PAA-b-PGMA的混合溶液以一定比例加入到毛细管内,通过加热即可制备出基于PMOXA和PAA的混合刷涂层毛细管。X射线光电子能谱(XPS)对毛细管原材料的表面组成研究结果表明,当混合溶液质量浓度为20 g/L、PMOXA-r-GMA和PAA-b-PGMA质量比为1∶1时,所得涂层中羧基的含量随着PAA链长的增加而增加;异硫氰酸荧光素标记溶菌酶(FITC-溶菌酶)吸附实验结果显示,通过改变环境的pH和离子强度(I)可以调控涂层毛细管对溶菌酶的吸附和释放,在pH 7(I=10^-5mol/L)条件下,毛细管可以吸附大量的溶菌酶,当条件变为pH 3(I=10^-1mol/L)时,吸附的溶菌酶可以被释放出来。将这种具有溶菌酶可控吸附性能的涂层毛细管用于毛细管电泳在线富集溶菌酶,当PAA链长是PMOXA链长的2.2倍时,溶菌酶的灵敏度增强因子为17.69,检出限为8.7×10^-5g/L;同一天内对溶菌酶连续测定5次以及连续测定5天,峰面积的日内、日间相对标准偏差(RSD)分别为2.9%和4.1%,迁移时间的日内、日间RSD分别为0.9%和2.1%。涂层的制备只需一步,简单易行,而且涂层具有很好的稳定性。本研究为毛细管电泳分析痕量蛋白质提供了一种简单有效的方法。

聚(2-甲基-2-[口恶]唑啉)在毛细管电泳分离蛋白质中的应用

毛细管电泳作为一种常见的液相分离技术,因其分析速度快、分离效率高、样品消耗量少等特点,在蛋白质分离分析领域有广泛应用。然而,常用的熔融硅毛细管容易吸附蛋白质,导致电渗流不稳定,分离结果重现性变差;此外,商用毛细管电泳中常用的紫外检测器由于光程短,使得毛细管电泳的检测灵敏度往往不能达到低丰度蛋白质的直接分析要求。因此寻找能够阻止蛋白质吸附、同时能够提高检测灵敏度的涂层是毛细管电泳分离分析蛋白质的重要课题之一。聚(2-甲基-2-[口恶]唑啉)(PMOXA)作为一种类肽类亲水性聚合物,具有与抗蛋白质吸附聚合物聚乙二醇类似的亲水性、抗蛋白质吸附性和生物相容性,而且其类肽结构使之具有较聚乙二醇更好的稳定性,因此近年来在生物质传递、药物载体和阻抗蛋白质吸附等领域得到越来越多的应用。该文主要从两个方面对聚(2-甲基-2-[口恶]唑啉)在毛细管电泳中的应用进行了阐述。一是利用多巴胺作为黏合层将其涂覆在毛细管内壁作为抗蛋白质吸附涂层,这种涂层不仅能成功分离多种蛋白质的混合物(如溶菌酶、细胞色素C、核糖核酸酶A和α-胰凝乳蛋白酶原A),而且在定量检测奶粉中三聚氰胺、乳铁蛋白的过程中,能阻抗其他蛋白质的非特异性吸附,提高了毛细管电泳对奶粉中三聚氰胺、乳铁蛋白的检测效率。二是将其与具有刺激响应性的聚合物(如聚丙烯酸)构成二元混合刷涂层,在一定的pH和离子强度条件下,涂层可吸附目标蛋白质(如牛血清白蛋白、溶菌酶),在另一pH和离子强度条件下可将吸附的目标蛋白质全部释放,同时在释放过程中,处于涂层表面的聚(2-甲基-2-[口恶]唑啉)会进一步阻止蛋白质的吸附,释放的蛋白质在电渗流和电泳的双重作用下快速迁移,到达检测器的蛋白质瞬时浓度大大增加,使目标蛋白质得到富集,目标蛋白质的检测信号得到放大,从而达到了提高低丰度蛋白质检测灵敏度的目的。此外,该文还对聚(2-甲基-2-[口恶]唑啉)在毛细管电泳分离蛋白质中的未来发展趋势进行了展望。

手性吡啶单(口恶)唑啉配体在不对称催化反应中的研究进展

手性吡啶单唑啉配体是一类双氮配体,易与钯、铑、铱等多种金属配位,具有结构简单、价格低廉的优点。手性吡啶单唑啉配体中的吡啶环以及唑啉环上均具有丰富的修饰位点,可协调配体与底物之间的适应性,使反应更加快捷高效,在不对称催化领域涌现出丰富的科研成果。综述了近20多年关于手性吡啶单唑啉配体在共轭加成反应、Heck偶联反应、Aza-Wacker反应、C—H官能团化反应等不对称催化反应中的应用,并对手性吡啶单唑啉配体的应用前景进行了展望。

含吡啶环的[1,3,4]噁二唑类化合物的合成

杂环农药的研究是本世纪化学农药发展的主流，而双杂环化合物的合成及活性研究已成为杂环农药的一个主要发展方向。含吡啶环的农药已遍及所有的应用领域，从有机磷、氨基甲酸酯类到磺酰脲、咪唑啉酮类农药，特别是吡啶类杀虫剂-烟碱硝基烯类被开发以后，含吡啶类新农药的专利迅速增加。1，3，4-噁二唑类衍生物则是另一类用途十分广泛的有机五元杂环化合物，1，3，4-噁二唑化合物具有消炎、止痛、杀菌、杀虫及调节植物生长等性能。

3,4-二羟基-2,5-双-[2-′(4′-取代唑啉)]呋喃的合成及其应用

以3,4-二羟基-2,5-呋喃二甲酸或其二甲酯为原料,与手性氨基醇直接缩合,经一步反应合成了3个3,4-二羟基-2,5-双-[2′-(4-′-取代(口恶)唑啉)]呋喃化合物,产率为90%～94%,其结构经1 H NMR谱、IR谱、MS谱和元素分析测试技术得到确证;并应用这些手性双(口恶)唑啉配体,初步探讨了β-萘乙酮在KBH4或NaBH4作用下的不对称还原反应. 结果表明,以环己烷作溶剂,采用n(配体): n(还原剂): n(β-萘乙酮)=0.04:1.6:1在0 ℃下反应72 h,产物的ee值高达83.2%,且(口恶)唑啉环上4位取代基为苄基的呋喃类双(口恶)唑啉,其对映选择性优于取代基为乙基的同类配体.

含呋喃环双二唑啉的合成与抗菌活性

3,4-呋喃二甲酸经酯化、肼解得到3,4-呋喃二酰肼,再与芳香醛、酮类发生缩合反应,最后用乙酸酐脱水环化,合成7个含呋喃环双二唑啉衍生物。经FT-IR、1HNMR、MS对它们的结构进行了表征。采用滤纸片法,研究了它们对大肠杆菌、枯草芽孢菌和金黄色葡萄球菌的抗菌活性,目标化合物药液c=1 mg/mL(80%DMF),菌悬液浓度为106～107cfu/mL条件下,7个化合物对3种细菌的抑菌圈直径在16～28 mm,表现出良好的抗菌效果。

含噁二唑杂环取代的新型三唑并嘧啶衍生物的合成及其生物活性

2-肼羰基亚甲硫基-5,7-二甲基-1,2,4-三唑并[1,5-a]嘧啶与二硫化碳在乙醇溶液中回流制得化合物2-(5-巯基-1,3,4-噁二唑-2-亚甲硫基)-5,7-二甲基-1,2,4-三唑并[1,5-a]嘧啶,后者在碱性环境中与卤化苄反应得到17种新型双杂环化合物.对所得化合物结构均经元素分析,1HNMR和MS确认.初步生物活性测试表明这些化合物具有一定的杀菌活性.

亚致死浓度的双苯[口恶]唑酸对斑马鱼胚胎生长发育的影响

[目的]双苯[口恶]唑酸是一种除草剂安全剂,可缓解禾草灵对水稻和玉米的药害作用,扩大其在水田的使用,应评估双苯[口恶]唑酸对水生生物的毒性。[方法]研究双苯[口恶]唑酸对斑马鱼胚胎的急性毒性、生长发育的影响及影响生长发育的机理。[结果]双苯[口恶]唑酸对斑马鱼的LC_(50)值在48、96 h,分别为1.81、1.66 mg/L。斑马鱼胚胎暴露于0.01、0.1 mg/L的双苯[口恶]唑酸,胚胎孵化时间延长,幼鱼体内SOD(超氧化物歧化酶)、CAT(过氧化氢酶)、MDA(丙二醛)、ALDH(乙醛脱氢酶)、GSH(还原型谷胱甘肽)活性增加,gstp2、cat、bcl2表达量增加,Cu/Zn-sod、Mn-sod和bax表达量减少。[结论]双苯[口恶]唑酸对斑马鱼胚胎的毒性为中毒,胚胎可以通过体内相关基因表达量的变化改变氧化应激酶活性进行解毒。